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一、计算题

1．

下一级反应

直接进行时, A 的半衰期为

试求速率常数

若温度升高至

则反应开始

后A 的浓度降到初始浓度的

以及反应的活化能

如上述反应改变条件，使该反应依下面机理进行：

已知反应A. 可达到快速平衡，反应B. 是慢步骤，且知各基元步骤活化能分别

为

试证明反应速率方程

其中

该反应速率的比值。

【答案】（1）一级反应

并求以该机理进行时反应的表观活化能

（3）假设该反应一步进行和分步进行的指前因子相同，计算500K 时一步进行和分步进行时

（2）依据反应机理，反应②是慢步骤，则平衡态处理法有：

所以

其中

由

则

2． 水中直径为

反应A. 可达到快速平衡，则利用

的石英粒子在电场强度E 为

电位的数值。设溶液的黏度（

的电场中，运动速率为

介电常数

试计算石英一水界面上

【答案】

为电容法拉）。

3． 有一绝热体系如图所示，中间隔板为导热壁，右边容积为左边容积的2倍，

己知两种气体的

试求：

（1

）不抽掉隔板达平衡后的（2）抽去隔板达平衡后的

图

【答案】（1）设左边为室1，右边为室2。

不抽掉隔板最后达平衡，平衡后的温度为r , 则左右室气体所具有的热量相等，有

解得：T=293K

所以不抽掉隔板达平衡后的熵变为

（2）抽去隔板后的熵变由两部分组成，一部分为题（1）的热熵变化，另一部分为等温混合

熵变。

4． 电池应的

【答案】由题，则当298K 时,

t 的电动势

试计算在298K ，当电池有

和此过程的可逆热效应

.

电子的电量输出时，电池反

故

5． 298 K时，在某半透膜的两边分别放浓度为

的

溶液，设有机物

能全部电离，但

膜两边各种离子的浓度和渗透压。

【答案】设当达到渗透平衡时，向两边离子浓度的分布如下：

一边渗透的离子浓度为（浓度单位为

），膜

的大分子有机物

和浓度为

不能透过半透膜。计算达渗透平衡后，

达平衡后，膜两边的因为

的化学势相等，即

的标准态化学势相等，即所以

设活度因子等于1，则

解得

所以平衡时，膜两边离子的浓度分别为

渗透压是由于膜两边离子浓度不等引起的，根据渗透压的计算公式，