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题目:分子内的MBH-type反应在合成萘环和苯并杂环类化合物中的应用

关键词:分子内MBH-type反应; 萘环衍生物; 苯并杂环类化合物

  摘要


萘环以及苯并杂环是许多活性生物分子的核心骨架或重要中间体。许多这类化合物自身具有良好的生物活性,其中有些已经应用于临床治疗。近些年来,萘环衍生物类在液晶材料的合成中起到了非常重要的作用。由于萘环及苯并杂环类化合物的结构特征以及其潜在的生物活性,这类化合物被广泛应用于材料、化工、医药、农药等领域。因此,萘环及苯并杂环类化合物的合成引起了众多化学工作者的兴趣和关注。

我们课题组之前发展了一种新型的MBH反应,这类反应既结合了常规MBH反应的优点,同时也与常规MBH反应有显着的不同:1). 以具有γ-H的α,β不饱和酯类化合物为反应底物,在MBH反应条件下,与另一分子的醛或亚胺反应形成产物;2). 产物的双键由传统MBH产物的α,β位转移到了活化基的β,位;3). 一步反应形成两个新的手性中心。

本论文基于这一新颖的分子间MBH-type反应结果,设计了一种利用分子内的MBH-type反应合成多取代的萘环衍生和苯并杂环类化合物的方法。具体工作如下:

1. 探索分子内MBH-type反应底物的合成。路线一是以邻溴芳醛或酮为底物,经Suzuki偶联与4-溴巴豆酸乙酯反应快速制备得到分子内的反应底物;路线二是以邻苯二甲酸酐,经多步反应制备得到反应底物;

2. 对串联的分子内MBH-type反应及芳构化反应条件进行了优化,并以最优的条件与一系列的底物反应制备得到了多个萘环及苯并杂环的衍生物;

3. 探索了多种合成具有吡啶芳香环分子内MBH-type反应底物的路线。

本文发展了一种有机小分子催化的合成萘环及苯并杂环类化合物的方法。该方法具有简洁,高效,环境友好的特征。利用这一方法合成手性联萘化合物的工作正在进行中。