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一、问答题

1． 试用方程式表示高压聚乙烯中短支链的产生。

【答案】

2． 竞聚率

的物理意义

均聚链増长反应速率常数与

共聚链增长反应速率常数之比

是单体

共聚链増长反应速率常数之比

表征两种单体的相对活

【答案】

是单体

均聚链増长反应速率常数与

性。

3． 下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合？形成何种立构规整聚合物？

【答案】引发剂（1）中或采用后者则形成1，2或反式

引发剂引发乙烯聚合。

引发剂（4）、（5）和（6）均可引发丁二烯的配位聚合，但（4）只能得环状低聚物，（5）可得顺式1，4大于

的聚丁二烯，（6）却可得顺式

和反式

各半的聚合物；（6）虽

引发剂（4）

也能引发丙烯的配位聚合，但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有和（5）—般不能引发乙烯聚合，（6）却是引发乙烯聚合的常规引发剂。

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和（3）萘-钠均能引发于二烯聚合，属配位聚合范畴。但前

含量为

的聚丁二烯，在极性溶剂

）聚丙烯。也可

聚合物。但它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。 可引发丙烯的配位聚合，形成全同立构（约

者在非极性溶剂（如环己烷）中形成顺式

4． 共聚合有什么实际意义？举实例说明。

【答案】开发聚合物新品种；提高聚合物的综合性能，通过共聚反应可吸取几种均聚物的长处，改进多种性能，如机械性能、溶解性能、抗腐蚀性能和老化性能等，从而获得综合性能均衡优良的聚合物。例如，乙丙橡胶是由乙烯和丙烯共聚而成的无规共聚物，聚乙烯和聚丙烯都是塑料，但适当比例共聚后得到弹性体。

5． 请指出在什么条件下自由基聚合反应速率

【答案】（1）热聚合时（2）双基终止时反应。

（4）单基终止时

聚合速率对引发剂浓度为1级反应。

聚合速率对引发剂浓度为0级〜0.5级反

（5）选用偶氮苯三苯甲烷引发剂时应。

6． 写出合成下列聚合物的反应式。

（1）聚丙烯；（2）聚四氟乙烯；（3）丁苯橡胶；（4）涤纶；（5）尼龙；（6）聚碳酸酯。【答案】⑴

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

光气直接法

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与引发剂浓度的反应级数为（1）0级；（2）

0.5级；（3）0.5级一1级；（4）1级；（5）0级〜0.5级。

聚合速率与引发剂浓度无关。 聚合速率对引发剂浓度为0.5级反应。

聚合速率对引发剂浓度为0.5级〜1级

（3）单基终止、双基终止兼而有之时

酯交换法

二、计算题

7．

的芳香聚酰胺的水解产物是

（质量分数）间苯二胺、

对苯二甲酸和或芳纶1313）。结

苯甲酸。写出该聚合物的名称和结构式，计算聚合度和反应程度。 【答案】该聚合物是苯甲酸封端的聚对苯二甲酸间苯二胺（商品名构式为

所以

8． 两单体的竞聚率

转化率

求共聚物的平均组成。

【答案】转化率超过10%, 属高转化率，用积分公式计算。

式中

由于

所以

代人已知值得

9． 2mol 己二酸和2mol 己二胺进行缩聚，已知聚合一解聚平衡常数为400, 则不脱水时聚合度最高可以达到多少？欲使聚合度达到1000, 则体系中的水应该脱除到什么程度？

【答案】不脱水时，当

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上式简化成

时，由