2017年江西师范大学国家单糖化学合成工程技术研究中心853有机化学之有机化学考研题库
● 摘要
一、填空题
1．
_____。
【答案】
B
为
C
为
【解析】由反应过程可推导出：A
为
D 为最后烃基化得产物。
2． 比较下列各组化合物亲电取代反应活性：_____。
【答案】
【解析】吡咯分子中环内每个碳原子提供1个电子、氮原子提供2个电子，组成大π键，氮原子的给电子共轭效应大于吸电子诱导效应，故吡咯中电子云密度比苯高；而吡啶分子中氮原子上的孤对电子没有参与大π键，氮原子的吸电子诱导效应大于给电子的共轭效应，故吡啶环内的电子云密度比苯低。
3． 写出下列反应的反应条件_____、_____。
【答案】
【解析】由烯烃制备醇的方法。末端烯经在酸性介质催化下与水发生亲电加成可合成醇，中间体碳正离子易发生重排。末端烯烃发生硼氢化-氧化反应可合成伯醇，不发生重排。
4． 指出下列化合物碱性由大到小的顺序_____。
【答案】
【解析】A 项为伯胺；B 项为仲胺；C 项N 上的成对电子参与共轭体系的形成，碱性极弱；D 项3-位上的N 原子表现出碱性，1-位上的N 有给电子作用，所以碱性强于E 项。
5．
_____。
【答案】
【解析】活泼亚甲基在强碱作用下形成碳负离子，再与一溴丙烷发生烷基化反应，经水解、脱羧后生成产物。
6． 按碱性增强的顺序排列以下各化合物：_____。
【答案】
杂化，饱和碳为
杂化，杂化轨道中含S 成分越多，
【解析】三键碳为杂化，双键碳为
则相应的碳原子的电负性越大，吸电子能力越强，其碳负离子越稳定，碱性越弱。
二、简答题
7． 分子式为
的A ，能溶于稀盐酸。A 与亚硝酸在室温下作用放出氮气，并得到几种有机
能使高锰酸钾褪色，且反应后为饱和胺；
是伯胺；
是烯烃； 是
能使高锰酸钾褪色是醇； 是
物，其中一种B 能进行碘仿反应。B 和浓硫酸共热得到的产物是乙酸和2-甲基丙酸。推测A 的结构式。
【答案】
不饱和度
不饱和度：
B 和浓硫酸共热得到B 能进行碘仿反应
A 与亚硝酸在室温下作用放出氮气
C 被高锰酸钾氧化，产物是乙酸和2-甲基丙酸
综上推出A 的结构为
8． 吡啶盐有芳香性吗？
【答案】吡啶分子中氮原子上的孤对电子没参与环内大π键，故吡啶显碱性，吡啶成盐后，其环内大π键并没有被破坏，故吡啶盐有芳香性。因此吡啶盐有芳香性。
9． 下列每一个反应都证明按高立体选择性方式进行。试讨论每一个中间体化学的主要控制因素。
【答案】
反应受“产物控制因素”控制，形成较稳定的产物。
由于高度位阻的三烷基硼氢化物，在还原酮中，以平伏键进攻，而得直立键醇A 。因此反应是由“空间靠近”控制，位阻效应为主要控制因素。
此反应为自由基历程，产生的自由基中间体C 从位阻较小的一面捕获氢更容易，从而得立体选择性产物B 。可见位阻效应为反应的主要控制因素。
（d ）其反应的历程如下：
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