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一、计算题

1． 在298K 时下述电池的E 为

1.228V

已知

的生成热

试求：

（1）该电池的温度系数。

（2）该电池在273K 时的电动势。设反应热在该温度区间内为常数。 【答案】此电池对应的电池反应为

故

又因为

故

（2）因为

即

解得

2．

与

的反应计量方程为

它的速率方程可表示为在时测定的反应物初始压力和反应的初速度列于表

中，求反应级数x 和y 的值和速率系数k 。

【答案】分析实验数据会发现；有的初压力保持不变，有的成倍数关系，而初速随之发生相应的变化，这就可以根据简单级数反应的特点或用对比法消去一个变量，从而确定反应级数和速率方程。

解法1根据速率与压力的关系来判断反应级数。 从1、2组实验数据，保持成正比关系，所以对率方程为

从1、3组实验数据，保持

不变，不变，

下降一半，初速也降低一半，表明速率与

下降一半，而初速却降为原来的1/4, 可见

所以速

的压力

呈一级，

取第一组实验数据

解法2用对比法消去一个变量。

将1、2组数据代入速率方程，然后对比，消去相同项，可得级数y 值。同理，用1、3组数据可以求得的值。

同理

所以，速率方程为

下，向总量

组成

的

3． 液体B 与液体C 可以形成理想液态混合物，在常压及

【答案】过程的框图如下图所示：混合形成理想混合物

B 、C 混合物中加入14mol 的纯液体C , 形成新的混合物，求过程的

4． 某高压容器中含有未知气体，可能是氮或氩气。今在298K 时取出一些样品，从胀到

温度降低了21K ，问能否判断容器中是何种气体？

绝热膨

【答案】氮气是双原子气体，而氩气是单原子气体。根据经典的能量均分原理，单原子理想气体的

对于双原子分子，

所以只需判断该容器中气体的

由此判断是N 2。

5． 1mol 纯物质理想气体，分子的某内部运动形式只有三个可及能级，各能级的能量

分別为

（1）计算该内部运动形式在200K 时的分子配分函数； （2）计算200K 时，能级（3）当

上在最概然分布时的分子数；（总分子数

）

时，求三个能级上最概然分子数之比。

其中k 为

和简并常数。 即可。

【答案】（1）在200K 时的分子配分函数为

（2）200K 时，能级

上在最概然分布时的分子数为

（3）任意两个能级之间的最概然分子数之比为：