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一、计算题

1． 考虑下述化学反应：

的反应速度与B 的浓度成比例，反应开始时仅有初始浓度为

（1）时间r 时A 的浓度为

请用

和

在该反应中，分别为和来表示时，花了

和

和表达C 的浓度时到达

（1）因为随时间的变化为

积分得

所以该反应的活化能为（2）时间的变化为：

的反应也是一级反应。B 的浓度随

的反应速度与A 的浓度成比例，所以

的反应是一级反应，所以A

时，用了

分钟。

的反应速度与A 的浓度成比例，的反应速率常教，且

的A 存在，B 和C 完全不存在。请回答下述问题：

（2）反应稳定进行时，B 的浓度时间变化很小可以忽略。请用（3）300 K反应时，A 的浓度到达分钟，请使用

【答案】

以及气体常数R 来表示该反应的活化能

的反应速度与B 的浓度成比例，所以

C 的浓度随时间的变化率为：积分得，

（3）根据Arrhenius 公式有：A 浓度到达

所花的时间可以看成是半衰期，根据一级反应的半衰期公式可知

则

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将即

和带入公式有

2． 298K 时，下列电池的电动势

己知：（1）298K 时，

（2）上述电池在308K 时电动势视为常数；

（3）

，

且电动势的温度系数在298〜308K 温度范围内可

溶液离子的平均活度系数

①写出电极反应与电池反应； ②计算298K 时该电池反应的③计算298K 时

：的溶度积。

电池反应

298K 时，

③为计算298K 时AgAc 的

须要求出

因

则

设计电池：其反应为：其电动势

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【答案】①电极反应：

.

则所以： 3． 已知浓度为电导率变为

【答案】

的活度积为

4． 1mol 单原子分子理想气体，

始态为态，压力增加一倍，计算

沿可逆途径

及该气体沿此途径的热容C 。

始态与终态的P 、

和

而功的计算需将

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溶液的电导率为

己知

和

的摩尔电导率分别为

当该溶液饱和了

后，

求

的活度积。（设活度系数为1）

（常数）至终

【答案】因为是单原子分子理想气体，应该想到这意味着告知为常数时

，

和

的计算总可以用公式

和

V 、T 均可以由理想气体状态方程求出。理想气体单纯pVT 变化，无论什么过程，当

代入积分。