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2018年北京市培养单位化学研究所619物理化学(甲)考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 在一杜瓦瓶(绝热恒压容器)中,将5 mo l40°C 的水与5 mol 0°C 的冰混合,求平衡后的温度,以及此过程的和己知冰的摩尔培化热为

【答案】因为系统恒压绝热且不做非体积功,所以该过程

若冰全部融化,

若水的温度降为零度,则

因为

设冰的融化量为n mol, 分析过程为:

所以冰不能全部融化,即系统温度为零。

水的摩尔定压热容为

冰融化过程的熵变为

水冷却过程的摘变为

该过程的熵变为

2. 反应:

在25°C 时各物质的标准生成焓

及标准熵

试回答下列问题:

①计算该反应在25°C 时的标准自由焓变化③把电池中的HC1溶液改用计算此电池25°C 的电动势。

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的中性溶液(即

),试

②把该反应设计成原电池(写出电池表示式),并计算25°C 时的电动势。

【答案】

②电池表7K 式:

③用KC1溶液代替HCl 溶液后:

对于中性溶液,故

代入上式得

3. 300K 时液体A 、B 的蒸气压分别为成溶液,此时溶液总压力为

(2)

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设对于KC1溶液,

所以

等量(均为2mol ) A 与B 混合形

设蒸气为理想气体,计

已知蒸气中A 的摩尔分数

算:(1)溶液中A 及B 的浓度与活度系数;(2)

【答案】(1)因为是等量混合,所以溶液中A 及B 的浓度为:

4. 1.00mol 理想气体(己知其

可逆过程压力加倍,试计算该过程的Q 、W 、

【答案】气体的变化过程如下所示:

根据pV=nRT, 且气体的体积V 不变,则有即

所以

恒容过程,

W=0

5. 在298K 时,当电流密度为

今用

电极插入

时,

的和

电极上的超电势分别为

从始态273K 、100kPa 经等容

溶液中进行电解,问在该条件下在两个

银电极上首先发生什么反应?此时外加电压为多少(设活度系数为1)?

【答案】电池反应的各电极反应为

此时外加电压为

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