2017年天津理工大学物理化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 兰缪尔
【答案】
吸附等温式的基本假设是什么？写出该等温式并指出式中各项的物理意义。等温式的基本假设：单分子层吸附，吸附为动态平衡，吸附态分子间无相
其中
实验温度及压力P 下的平衡吸附量；
饱
互作用，吸附表面均匀；
和吸附量；b :吸附系数；P :吸附压力。
2． 理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，有两种考虑计算△H 的方法，即
（1）（2）
上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？
【答案】方法（1）是正确的。理想气体热力学能只是温度的函数，因恒温故体恒温下pV=nRT为常数，故常数项提出来。
3． 名词解释：配分函数。
【答案】配分函数主要指的是分子的配分函数，
定义为中，
所以q 被称为配分函数。
另一种配分函数是正则系综配分函数。它与分子的配分函数关系是： ，它的特征函数（定域子）
4． 试比较组分B 的化学势在理想混合物与非理想混合物的公式中有何同异？
【答案】在理想混合物中
为物中直接用浓度
而非理想混合物则对浓度
在非理想混合物
中
进行修正，从而引用了活度
活度
相同点：（1）数学形式相同；（2）标准态相同；不同点：理想液态混合
为活度系数。
5． 写出平动、振动和转动配分函数的计算式。
【答案】
，（离域子）
与
在玻尔兹曼分布
压强，此题表述的是外压恒定，但是体系压力是一定变化的，故不能认为
理想气
方法（2）的错误在于定义式H=U+PV中的P 是指体系
中的P 不能当做
取决于粒子的能级状况，q 决定了粒子在各能级上分布的情况，
6． 指出在下述各过程中系统的
①理想气体卡诺循环；
②纯液体混合为理想液态混合物； ③非理想气体节流膨胀； ④设和
在绝热弹式容器内反应；
及
均为零。
⑤液态水在100°C及101325Pa 下蒸发为水蒸气。 【答案】①因为是循环过程，系统始末态一致，状态函数②
④绝热不做功，⑤恒温恒压可逆相变，
③节流膨胀是恒焓过程，
和何者为零。
二、计算题
7． lmol 单原子理想气体始态为273K 和101325Pa , 经历绝热可逆膨胀至压力减少一半，试计算上述各过程的
己知
已知273K 时和101325Pa 时，该气体的摩尔熵为
【答案】由理想气体绝热可逆过程方程式
故绝热可逆膨胀后的温度理想气体绝热过程
绝热可逆过程熵变为零。
故
的
在该温度下
按下式分解:
继后生成物之一已知
发生下列反应，生成
并与之建立平衡：
反应②的平衡常数K=10。计算l0Omin 后在
8． 298K 在恒温密闭容器中有起始压力为
分解反应①为一级反应，
该容器中A 、B 、C 、D 各物质的分压。
【答案】一级反应
解之
并与之建立平衡，则
该温度时水的电导率为
的摩尔电导率为
则产物由于解之
后，产物的分压为又反应生成
的分压为
继续反应后剩余的饱和水溶液的电导率为
试计算在该条件下
在水中的溶解度。
9． 298 K时测得
【答案】已知以
：为单位，则
所以，在水中的溶度为
则，
10．在
在水中的溶解度为
时，已知
溶液无限稀薄摩尔电导率分别为
试计算
时
溶液的无限稀薄摩尔电导率
【答案】由离子独立运动定律求算电解质溶液的无限稀薄摩尔电导率，计算如下：