2018年苏州大学材料与化学化工学部884高分子材料化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1. 聚合度变小的化学反应
【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解(热降解、化学降解等)使聚合物的聚合度变小的化学反应。
2. 竞聚率
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两
单体能否共聚和共聚类型,
例如
示不能自聚。
3. 转化率
4. 几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。
5. 逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。
6. 不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。
7. 聚合物的侧链断裂
【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出的热降解过程,这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。
8. 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
表示自聚倾向比共聚大;为嵌段共聚。 表示共聚倾向大于自聚;r=0表
为理想共聚
,【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
二、选择题
9. 下面的引发剂可以用于烯类单体悬浮聚合的是( )。
A. 过硫酸钾
B.AIBN
C. 路易斯酸
D. 过硫酸钾
【答案】B
【解析】悬浮聚合需要油溶性引发剂。A 项过硫酸钾属于水溶性;C 项是阳离子聚合的引发剂,不属于自由基聚合的引发剂选用范围。
10.能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是( )。
A. 丁基锂
B. 二氣化错
C. 过氧化氢
【答案】A
11.高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯,下列描述不正确的是:( )。
A. 引发剂为微量氧气
B. 得到的聚乙烯为低密度聚乙烯
C. 聚合反应中不存在链转移反应
D. 得到的聚乙烯含短支链
【答案】C
【解析】高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂
在
压力下,
温度为:时,聚合过程发生链转移反应,生成的聚乙烯带有较多支
链,结晶度相对较低,并且由于支链存在,分子堆砌不紧密,使得密度较低。
12.过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是( )。
A. 阳离子聚合
B. 自由基聚合
C. 配位聚合
【答案】B
13.为了得到立构规整的1,4-聚丁二烯,1,3-丁二烯可采用( )聚合。
A. 自由基聚合
B. 阴离子聚合
C. 阳离子聚合
D. 配位阴离子聚合
【答案】D
14.(多选)聚合物聚合度变小的化学反应是( )。
A. 聚醋酸乙烯醇解
B. 聚乙烯无规降解
C. 环氧树脂固化
D. 聚甲基丙烯酸甲酯解聚
【答案】BD
15.下列单体能进行自由基和负离子聚合的是:( )。
A. 乙烯
B. 丙烯
C. 氯乙烯
D. 异丁烯
E. 丙烯酸
F.MMA
【答案】F
【解析】A 项,乙烯的结构对称,无诱导效应和共轭效应,须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合;B 项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C 项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,但共轭效应却有供电子性,两者均较弱,只能进行自由基聚合;D 项,异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基,进行阳离子聚合;E 项,丙烯酸上的竣基为吸电子基团,但是吸电子作用较弱,可以进行自由基聚合;F 项,MMA 碳链上有一个推电子基,一个强吸电子基,而且是1, 1-二取代,可以进行自由基聚合和阴离子聚合。
16.
用 引发四氢呋喃开环聚合,既能提高反应速率又不降低聚合度的最好方法是( )。
A. 提高反应温度;
B. 增加引发剂用量;
C. 提高搅拌速率;
D. 加入少量环氧乙焼
【答案】D 【解析】酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢,加少量的环氧乙烷作为活化剂,既能提高反应速率又不降低聚合度。
17.不属于影响缩聚反应聚合度的因素是( )。
A. 转化率
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