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一、计算题

1． 在373K 时，将焓

.

压力为50.0kPa 的设

为理想气体，

第一步等温可逆压缩至压力为

已知

其中，

所以有

第二步等温、等压压缩至终态体积为

时所含

的物质的量

第二步中凝聚出的

的物质的量为

第二步中的等压热效应为

所以

总的函数变化值为

2． 从手册中查出298 K时公式求

【答案】（1）

的溶度积

的

r

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第

的摩尔蒸发

二步等温、等压压缩至终态体积为求整个过程的Q , W ，

的体积可以忽略。

【答案】第一步是理想气体等温可逆压缩过程，即

忽略液体的体积，第二步的等压压缩功等于

为试根据德拜-休克尔极限

在（1）纯水中；（2）溶液中的溶解度。

（浓度很稀，认为

则溶解度（2）设离解

则

1）

代入数据，可求得则

3． 在298K

,

压力时，以Pt 为阴极，C （石墨）为阳极，电解含

和

的水溶液。若电解过程中超电势可忽略不计（设活度系数均为1）, 试问：

（1）何种金属先在阴极析出？

（2）第二种金属析出时，至少须加多少电压？

（3）当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度为多少？ 【答案】（1）阴极可能发生的电极反应为

根据金属离子在电极上的析出顺序，还原电势大的先从阴极析出，因

为

则

阳极

（3）第二种金属析出时，则第二种金属的电势与第一种金属的电势相同，即

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先在阴极上析出。

（2）当第二种金属析出时，设铜离子己基本全部析出。此时

4． 在700K , 进度为

时放热

在

700K

时

用

黏

度

法

测

得

各

物

的

直

径

分

别

为

（1）正反应的速率系数（2）逆反应的速率系数

反应的正向实验活化能试求：

该反应在反应

已知各物的摩尔质量分别为

【答案】（1）用简单碰撞理论计算速率系数的公式为

其中

所以

（2）因为正反应是放热反应，所以逆反应的活化能为

逆反应是相同分子反应，速率系数的计算公式为

5． 应用德拜-休克尔极限公式计算

【答案】溶液中

对于单个离子，德拜-休克尔极限公式为

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：时溶液中和

于是