2017年山东大学海洋研究院628理论化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1. 精密度
【答案】精密度是指平行测量的各测量值(实验值)之间相互接近的程度。
2. 强带
【答案】紫外-可见吸收光谱中化合物摩尔吸光系数
3. 包埋共沉淀
【答案】由于沉淀形成速度快,吸附在表面的杂质或母液来不及离开,被随后长大的沉淀所覆盖,包藏在沉淀内部引起的共沉淀称为包埋共沉淀。减少或消除包埋共沉淀的方法是使沉淀重结晶或陈化。
4. 磁等价
【答案】分子中一组化学等价核(化学位移相同的核)与分子中的其他任何一个核都有相同强弱的偶合,则这组核称为磁等价核,或称磁全同核。
5. 后沉淀
【答案】在一定条件下,当某沉淀析出后,沉淀与母液一起放置,溶液中本不能析出沉淀的组分也在该沉淀表面逐渐沉积出来的现象称为后沉淀。消除后沉淀的方法是缩短沉淀和母液共置的时间。
6. 电位分析法
【答案】是将合适的指示电极与参比电极插入被测溶液中组成化学电池,通过测定电池的电动势或指示电极电位的变化进行分析的方法。
7. 生色团
【答案】有机化合物结构中含有吸收的基团。
8. 配位场跃迁
【答案】在配位场理论中,过渡元素的d 轨道或f 轨道发生分裂,当它们吸收电磁辐射后,电子由低能级的d 轨道或f 轨道跃迁,此类跃迁吸收较弱区。
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的吸收峰为强带。如:K 带、带。
或跃迁的基团为生色团,即能在紫外或可见区产生
吸收波长较长,一般位于可见
9. 光电比色法
【答案】光电比色法是对能吸收可见光的有色溶液或能转化成吸收可见光的有色溶液的无色溶液进行测定的方法。
10.不对称电位
【答案】当膜电极两侧离子强度相同时,膜两侧的相界电位理论上应该相等,但实际可能不为零,这个电位称为不对称电位。
二、简答题
11.简述在重量分析中杂质玷污沉淀的原因及消除方法。
【答案】(1)重量分析中杂质玷污沉淀的原因有以下两方面。①共沉淀:表面吸附共沉淀是胶体沉淀不纯的主要原因,可洗涤混晶共沉淀预先将杂质分离除去;吸留、包夹共沉淀是晶形沉淀不纯的主要原因,可陈化、重结晶。②后沉淀:主沉淀形成后,“诱导”本身难沉淀的杂质沉淀下来缩短沉淀与母液共置的时间。
(2)减少杂质玷污沉淀的方法有:①选择适当的分析步骤;②选择合适的沉淀剂;③改变杂质的存在形式;④改善沉淀条件;⑤再沉淀。
12.什么是均相沉淀法?与一般沉淀法相比,有何优点?
【答案】均相沉淀法是通过溶液中发生一化学反应,使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来,从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。它和一般沉淀法相比,可以避免局部过浓的现象发生,获得的沉淀为颗粒较大,表面吸附杂质少,易于过滤和洗漆的晶形沉淀。
13.说明用下述方法进行测定是否会引入误差:
(1)吸取(3)用莫尔法测定(4)用莫尔法测定(5)用佛尔哈德法测定(2)剧烈振摇防吸附(4)使消耗
,试液后,马上用莫尔法测定cr ;
;
指示剂溶液浓度过稀;
的KI 溶液中的但配制的
(2)中性溶液中用莫尔法测定
但没有加硝基苯。 则不会引入误差;
【答案】(1)酸度大,会使指示剂溶解,使结果偏高; (3)由于沉淀对的吸附力太强,会使结果偏低;
过多,结暴偏高;
会引入误差,使结果偏低。
(5)终点时会发生置换反应:
14.EDTA —金属离子的络合物都具有哪些特点?
【答案】络合比简单,绝大多数为1:1,没有逐级络合的现象存在;络合物稳定,滴定反应进行的完成程度高;络合反应的速率快,除Al 、Cr 、Ti 等金属的离子外,一般都能迅速地完成,络
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合物大多带有电荷,水溶性好;EDTA 能与无色的金属离子络合时形成无色的络合物,因而便于使用指示剂确定终点;而与有色的金属离子反应时,一般则形成颜色更深的络合物。
15.精密度与准确度的关系。
【答案】精密度是保证准确度的先决条件,在消除系统误差的前提下,精密度高准确度就高,精密度差,则测定结果不可靠。即准确度高,精密度一定好. 精密度高,准确度不一定好。
16.药典规定标准溶液的标定操作如下:取120°C 干燥至恒重的约0.15g ,精密称定,置碘量瓶中加水50mL 溶解,再加KI 2g,轻摇使溶,加稀硫酸40mL ,摇勾,密塞。在暗处放置l0min 后,加水50mL 稀释,用
(1)为什么称取约0.15g 的(2)为什么在碘量瓶中进行?
(3)为什么加KI 后,需要在暗处放置l0min? 若放置时间过短,终点时会发生什么现象? (4)滴定前为什么要加水稀释?
(5)为什么近终点时才可加入淀粉指示剂?
(6)加水50mL ,加KI2g ,加稀硫酸40mL ,用什么量器量取? 【答案】(1)有关反应如下:
故
若滴定使用的是50mL 滴定管,控制标准溶液的消耗量在30mL 左右,则应称取量为:
(2)KI 加入后,在酸性条件下就会发生上述的置换反应,会有大量的析出,因为具有挥发性,
为防止
的挥发,此反应需要在碘量瓶中进行。
必须有充分的反应时
给标定结果带
(3)因为置换反应速度很慢,为保证反应进行得完全,析出定量的
的质
?
标准溶液滴定至近终点时,加淀粉指示
剂3mL ,继续滴定至蓝色消失而显亮绿色,即为终点。请回答
间。由于在光照射下,在酸性溶液中更容易被空气中的氧而氧化,析出过量的
来很大的误差,所以在暗处放置l0min 。放置的时间过短,置换反应不够完全,在以后的滴定过程中会不断地有析出,造成终点“回蓝”,使终点难以正确判断,从而影响标定结果。
(4)滴定前将溶液加水稀释,目的有两个:
①降低酸度;滴定反应需要在中性或弱酸性溶液中进行,若不稀释,则酸度较强,发生分解,而且r 也极易被空气中的氧所氧化;
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