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2017年山东大学海洋研究院628理论化学考研题库

  摘要

一、名词解释

1. 系统误差

【答案】系统误差是由确定的原因所引起的误差。

2. 混晶共沉淀

【答案】由于被吸附的杂质与沉淀具有相同的晶格或相同的电荷和离子半径,杂质离子可进入晶格排列引起的共沉淀称为混晶共沉淀。减少或消除混晶共沉淀的方法是在沉淀时加入沉淀剂的速度要慢,沉淀要进行陈化。

3. 发射光谱定量分析中的均称线对

【答案】发射光谱定量分析中激发电位、电离电位相近的分析线对。

4. 滴定终点误差

【答案】滴定终点误差是由于滴定终点与化学计量点不完全一致所造成的相对误差。

5. 解释乳剂特征曲线

【答案】解释乳剂特征曲线是指以谱线黑度S 为纵坐标、曝光量的对数lgH 为横坐标表示的感光板乳剂特性,主要指标有反衬度、惰延量和乳剂展度。

6. 指示剂的变色范围

【答案】指示剂的变色范围,是指示剂发生颜色突变时的pH 范围。

7. 化学干扰

【答案】待测元素与共存元素发生化学反应生成难挥发或难离解的化合物,导致基态原子数减少的干扰效应称为化学干扰。消除办法:加入释放剂、加入保护剂、适当提高火焰温度。

8. 基准物质

【答案】基准物质是可用于直接配制或标定标准溶液的物质。

9. 误差

【答案】误差是测量值与真实值的差值。

10.峰值吸收

【答案】用峰值吸收系数来代替积分吸收的测定称为峰值吸收。

二、简答题

11.分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂,氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理。

【答案】酸碱指示剂变色是随着酸度的变化,指示剂结合或离解出结构发生变化,从而发生颜色改变。络合指示剂与金属离予络合前后颜色不同,游离的试剂为一种颜色,与金属离子形成络合物又一种颜色。氧化还原指示荆变色分为几种情况:一种是随氧化还原电位变化的试剂,在氧化态和还原态,结构不同,各有不同颜色,如二苯胺磺酸钠,还原态无色,氧化态紫红色;另一种是自身指示剂,如高锰酸钾;还有显色指示剂如12, 与淀粉显蓝色。沉淀漓定指示剂,是根据溶度积大小,在化学计量点被测物质沉淀基本完全后,指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。还有吸附指示剂,吸附在沉淀表面后发生颜色变化。

12.滴定分析所基于的化学反应必须具备的条件有哪些?

【答案】滴定分析所基于的化学反应必须具备的条件有答:

(1)反应必需定量地完成;

(2)反应速度要快,如果速度较慢,要设法加快其速度;

(3)有合适的确定终点的方法。

13.在沉淀重量法中何谓恒重?坩埚和沉淀的恒重温度是如何确定的?

【答案】在经烘干或灼烧后,待称量物的质量不再改变。通常经2次烘干或灼烧后的称量差值不大于0.4mg 。

14.定量分析中共沉淀产生的原因主要有哪些方面?举例说明共沉淀在定量分析中的利和弊。

【答案】产生共沉淀的原因是表面吸附,形成混晶、吸留和包藏等,其中主要的是表面吸附。例如:用沉淀剂沉淀试液中有离子,则会由于共沉淀在得到

沉淀中常含有

的白色,

因共沉淀经过过滤、洗涤、干燥灼烧后不呈

可以利用这一现象富集分离溶液中某些微量成分。

15.用碘量法滴定含试液,应注意哪些问题?

【答案】由于在加入过量的KI

与也能将

氧化成. 使测定结果偏高而干扰掬的测定,因此,测定对,电对的电位,使反应之前,应先加入络合,以降低的白色,

而略带灼烧后的的棕色,因共沉淀而使沉淀污。从带入杂质方面来看共沉淀现象对分析测试是不利的,但

其不能将氧化为而消除

对测定的干扰。

16.吸光光度法测定对显色反应有何要求?从哪些方面来考虑显色反应的条件?

【答案】(1)要求:选择性要好、灵敏度要高、对比度要大、有色化合物要稳定、组成要恒定,显色反应的条件要易于控制。

(2)考虑显色反应的条件为:显色剂的用量;溶液的酸度;时间和温度;有机溶剂和表面活

性剂;共存离子的干扰及消除。

17.什么叫沉淀的“陈化”?它适用于非晶形沉淀吗?为什么?

【答案】沉淀完全后,让初生成的沉淀与母液一起放置一段时间,这个过程称为“陈化”。它不适用于非晶形沉淀,因为非晶形沉淀放置后将逐渐失去水分而聚集得更为紧密,使已吸附的杂质难以洗去。

18.简述离子选择电极的类型及一般作用原理。

【答案】主要包括原电极和敏化离子选择电极。原电极分为晶体膜电极和非晶体膜电极。晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类,而非晶体膜电极包括刚性基质电极和流动载体电极,敏化离子选择电极包括气敏电极和酶电极。

晶体膜电极以晶体构成敏感膜,其典型代表为氟电极。其电极的机制是:由于晶格缺陷空穴引起离子的传导作用,接近空穴的可移动离子运动至空穴中,一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布,只能容纳一定的可移动离子,而其他离子则不能进入,从而显示其选择性。

流动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。

敏化离子选择电极是指气敏电极、酶电极。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质,使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。

气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极,事实上是一种化学电池,由一对离子选择电极和参比电极组成。试液中待测组分的气体扩散进入透气膜,进入电池内部,从而引起电池内部某种离子活度的变化,而电池电动势的变化可以反映试液中待测离子浓度的变化。

三、计算题

19.铬蓝黑R (EBR )指示剂的是红色,是蓝色,是橙色。它的.

它与金属离子形成的配合物Min 是红色。(1)试问指示剂在不同的pH 范围各呈什么颜色?(2)变色点的pH 是多少?(3)指示剂在什么pH 范围内能用作金属离子指示剂?

【答案】由题知

(1)pH<7.3时呈红色,pH=7.3〜13.5时呈蓝色,pH>13.5时呈橙色。

(2)第一变色点的pH=7.3;第二变色点的pH=13.5。

C3)因为铬蓝黑R 与金属离子形成红色的配合物,选择的pH 范围应该使指示剂的游离浓度

以型体(蓝色)为主。适宜的酸度范围在pH 为9〜12之间,这时

)的30〜50倍。 形式的浓度大约是其他型体