2018年北京协和医学院北京协和医院652药学基础综合之基础有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 与HC1作用得B , B
在
处理, 生成E , E
在
中加热回流得C , C
使中加热回流得2, 3-丁二酮.C 用
褪色生成D , D
用反应后再用
处理得丙酮, 请写出化合物A 的构造式, 并用反应式说明所推测的结构是正确的.
【答案】化合物A 的不饱和度为1, 从3-甲基-2-丁酮推出A 的结构为
:反应式如下:
2． 合成下列化合物(可使用3〜5个碳的简单线性分子
).
【答案】
3． 写出化合物(2E, 4S)-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式.
【答案】该化合物有一个手性碳原子和一个碳碳双键. 根据手性碳原子书写R 或S 构型的原子与其他化合物相同；根据碳碳双键书写顺反异构体则与书写烯烃的顺反异构体相同. 现说明如下:
(1)写出化合物2-氯-4-溴-2-戊烯的构造式:
(2)确定围绕手性碳原子(C4) 的四个原子或基团的优先次序为
:放在后面, 其他三个原子或基团由大到小排列, 以满足S 构型的条件
.
(3)将碳碳双键上的原子或基团按要求排列成E 构型
.
(4)按照书写Fischer 投影式的要求画出(2E, 4S)-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式
.
；将H
4． 2, 5-二甲基-1, 1-环戊烷二甲酸有两个顺反异构体A 和B , A在加热时脱酸生成两种可以用重结晶法分离的化合物C 和D , B脱羧时生成一个能拆分成对映体的化合物E. 试推测A 〜E 的结构.
【答案】 A
:
B
:
C
:
D :
E :
5． 下列化合物进行硝化反应时, 硝基应进入苯环的哪个位置(用箭头标出).
(1)|
(2)
(3)
(4)【答案】
(1)
(5)
(6)
. 所以硝基进入苯环的
.
和Br 都是钝化基团, Br
对苯环钝化能力弱于
位置主要受一Br 控制, 进入Br 的邻对位, 但处于两个基团的间位之间一般不反应
,
(2)COOH
和和
(3)置主要受
(4)
苯环的位置主要受不反应
,
的间位
,
是活化基团
, 控制,
进入
都是钝化基团, 两个基团作用一致, 定位作用加强. 所以硝基进入—COOH
.
是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基讲入苯环的位
的邻对位, 但处于两个基团的闻位之间一般不反应
,
.
是活化基团, —COOH 是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基进入
控制,
进入
的邻对位, 但处于两个基团的间位之问一般
(5)—OH 是活化基团, —C1是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基进入苯环的位置主要受—OH 控制, 进入—0H 的邻对位, 但对位已有—C1, 所以只能进入邻位
,
.
(6)和—COOH 都是钝化基团, —COOH
对苯环钝化能力弱于. 所以硝基进