2018年南京理工大学化工学院613物理化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 有理想气体反应达化学平衡
【答案】向右，不
【解析】恒温恒压下加入惰性气体，相当于减小了反应体系的压力，因为平衡向气体体积增大的方向移动。恒温恒容下加入惰性气体，不改变反应体系的压力，所以平衡不移动。
2． 某化合物与水相作用时，该化合物初浓度为后其浓度为浓度为
【答案】零级，
则此反应的反应级数为_____，此反应的反应速率系数k=_____。
所以该反应为零级反应，
在恒温下维持系统总压不变，向系统中
加入惰 性气体，平衡_____移动；若将气体置于钢筒内，加人惰性气体后平衡_____移动。
后其
【解析】相同时间内反应物浓度的变化量相同，均为
动力学方程式为计算得到
3． 凝固点降低测定蔡的摩尔质量的实验，直接测定的物理量是:（i ）_____，（ii ）_____, （iii ）_____。
【答案】萘的质量 温度差 已知体积质量的溶剂的体积
4． —般说来，由统计热力学所得的统计熵总要比由热力学第三定律算得的熵要。 （大、小）
【答案】大
【解析】在低温下量热实验中系统未能达到真正的平衡态，所以统计熵比量热熵的多出了一部分熵，即残余熵。
5． 在临界状态下，任何真实气体在宏观上的特征是
【答案】气相和液相间的相界面消失
【解析】气液相的变化特征。
6． 在298K 和标准压力下，用镀有怕黑的怕电极电解酸性水溶液，电流密度为时极电势
【答案】【解析】
设这
的超电勢
的超电_已知在酸性溶液中还原的标准电
，这时的分解电压至少为_____。
7． 现想制备一在电泳实验中朝正极运动的
的
所制得的相同的
【答案】
大于
【解析】需制备的溶胶为
溶液中需加入浓度为
溶胶，那么在浓度为
的
溶液_____
体积为
（填入具体数据说明），
溶胶的胶团结构的表示式为_____（写出胶核、胶粒与胶团在浓度（体积摩尔浓度）
的溶液中，聚沉能力最大的为_____溶液。
负溶胶，即要求
过量。对负溶胶起主要聚沉作用的是正离子，
且离子的价位越高，聚沉作用越大。
8． 在砷酸的稀溶液中，通入过量的
【答案】【解析】
溶胶吸附
生成溶胶。用
和
等电解质使溶胶聚沉，其聚沉值由大到小的顺序是_____。
带负电。阳离子起聚沉作用，阴离子起削弱作用，价数越高，作
用越大。
9． 氨基甲酸铵分解压力的测定实验， _____, _____, _____, 所需主要仪器设备是:（i ）（ii ）（iii ）（iv ） _____, （v ） _____, （vi ）_____, （vii ）_____。
【答案】等压计 真空泵 U 形管压差计 恒温系统 稳压瓶 真空旋塞 大气压力计
10．自然界所进行的实际过程都是. 热力学第一定律表示一个实际过程发生后，其 总值保持不变，而热力学第二定律则表明在不可逆过程中的总值增加了。功和热都是被传递的但功变为热是，而热不能，所以热和功是。
【答案】不可逆，能量，熵，能量，无代价的，无代价的，不等价的
二、问答题
11．“
298K 过冷的水蒸气变成298K 的水所放的热,
而
只决定于初、终态而与
恒压过程的可逆与否无关，因而可用该相变过程的热根据熵变”这种看法是否正确? 为什么？
【答案】不正确，计算熵变
只等于可逆过程的热温商之和，就是说可以通过可逆过程的热温商来
若将此相变过程设计成可逆相变过
对于相变，只有在某一温度以及与该温度对应的平衡压力下进行的相变过程可近似
（T 为298K ）来计算系统的
按可逆过程处理。而题述过程为不可逆恒温过程，故程则必须改变压力，此时的可逆热并不等于AH 。
12．化学反应的级数是不是一定是正整数？为什么？
【答案】不一定是正整数。因为反应级数是反应速率方程中浓度项的幂指数，是参加反应的各物质的分级数之和，而分级数表示某种物质浓度对反应速率的影响，可正、可负、可零。所以反应级数也是可正、可负、可零。
13．在以和为原料制备溶胶时，或者使过量，或者使过量，两种情况所制得的
溶胶的胶团结构有何不同？胶核吸附稳定离子时有何规律？
【答案】胶核吸附离子的规律是首先吸附使胶核不易溶解的离子或水化作用较弱的负离子。
过量时，过量时，
胶团的结构为
胶团的结构为
14．如果反应1的活化能大于反应2的活化能，降低温度对哪个反应有利？为什么？
【答案】对反应（2）有利，因为 关系可知，降低温度时，
15．超电势的存在是否都有害？为什么？
【答案】超电势的存在不都是有害的。解过程多消耗电能。
有害的一而是由于电极的极化产生了超电势，使电
有利的一面是可利用超电势的存在实现电解分离，例如可利用在不同金
由阿伦尼乌斯方程：
知
的
属上的超电势的差异，
控制与金属离子的析出顺序。
16．节流膨胀过程的依据是什么？
【答案】节流膨胀过程是等焓过程，即dH=TdS+Vdp=0, 由此得流膨胀压力降低，故熵增加。
17．在碱性溶液中用还原
经节
以制备金溶胶，反应可表示为
此处是稳定剂，试写出胶团结构式。
优先吸附与其有共同组成的
因此金溶胶的胶团结构式为
【答案】胶核
18．为什么膨胀功和压缩功均使用相同的公式（外）dV?
【答案】热力学中功是以环境为基础，即以环境所留下的变化来衡量的。膨胀时，系统反抗外压对环境做功，环境得到功，相当于将一重物升高。因此
（外）dV 。当外压大于系统
压力时，系统被压缩，环境对系统做功，相当于重物高度下降，环境损失掉做功的能力，本身做功的能力就减小。因此压缩过程中，起作用的压力不是内压而是外压，外压决定了系统做功的大小，故其体积功的表达式仍为
（外）dV 。
19．解释肾为什么可以阻止血液中的糖分进入尿液。
【答案】肾是一个半透膜，它能通过特定的通道或载体传送物质把某种特定的分子或者离子
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