2017年河北师范大学有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 将
甲基苯乙烯和联乙酰（2, 3-丁二酮）混合光照，得预期的异构氧杂环丁烷，产率48%。
甲基苯乙烯上的甲基被
代替后，氘的分布如A 。解释A 的形成和
生成的另一化合物是A 。当观察到的标记分布原因。
【答案】A 的形成过程如下：
二酮以三线态的形式与烯加成，氧连在取代较少的烯一端，形成较稳定的双自由基中间体，它可关环成氧杂环丁烷，也可发生氘转移形成A 。
2． 推测下列各化合物可能的构造。
（1）分子式为（2）分子式为
的化合物A 、B 、C 和D ，它们都含有苯环。A 能溶于酸和碱中，B 能的化合物A ，不溶于水、稀盐酸和稀氢氧化钠。A 与氢氧化钠溶液一
溶于酸而不溶于碱，C 能溶于碱而不溶于酸，D 不能溶于酸和碱中。
起回流时慢慢溶解，同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状产物分出，得化合物B 。B 能溶于盐酸，与对甲苯磺酰氯作用，生成不溶于碱的沉淀。把去掉B 以后的碱性溶液酸化，有化合物C 分出。C 能溶于碳酸氢钠，其熔点为
【答案】
3． 在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应得三氯乙酸烷基酯且产率高。第一醇反应最快，第三醇不反应。提出这一反应的合理机理。
【答案】在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应的历程如下
首先醇与六氯丙酮反应，生成半缩酮，在二甲基甲酰胺的作用下生成氢键，从而促使羟基中的氢以离子形式离去，同时氧负离子形成双键，三氯甲基负离子离去形成酯。在六氯丙酮中，由于2个三氯甲基的吸电子作用，活化了羰基，因此它可与醇发生加成。但另一方面，这两个基团又有很大的位阻，因此与位阻小的第一醇反应最快，而不与位阻大的三级醇反应。从醇的角度来看，三级醇有较大的位阻，不易形成半缩酮（A ）。
4． 在植物中提取到的D —（一）一麻黄素在程。
【答案】
麻黄素有强心、舒张支气管、治气管炎哮喘和增加血压的作用，溶液中加热微沸60h , 部分转化为药效仅为其1/5的
假麻
请写出转化过
黄素，已知D —（一）一麻黄素的学名为
它们的结构差别仅仅在于连有羟基的手性碳构型不同，因此可以通过碳正离子中同体转变构型，转变过程如下：
5． 利用迈克尔（Michael ）反应制备下列每一个化合物。
（a ）（b ）
（c ）【答案】 （a ）
（d ）
（b ）
（c ）
（d ）
6． 预言下列氧化反应的产物。如有可能，生成立体异构体时要注意标出立体化学。
【答案】
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