2018年山东大学晶体材料研究所628理论化学之分析化学考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1． 电位分析法
【答案】是将合适的指示电极与参比电极插入被测溶液中组成化学电池，通过测定电池的电动势或指示电极电位的变化进行分析的方法。
2． 偶然误差
【答案】偶然误差是由于一些难以控制的偶然原因所引起的误差。
3． 基准物质
【答案】基准物质是可用于直接配制或标定标准溶液的物质。
4． 条件溶度积
【答案】条件溶度积能真实、客观地反映沉淀的溶解度及其影响因素。在一定条件下，由于副反应的存在，使沉淀溶解度增大，
用条件溶度积
淀条件的变化而改变。
5． 库仑滴定法
【答案】在试样中加入大量物质，使此物质经电解后产生一种试剂，与被测物质发生定量化学反应，用适当的方法指示化学反应的终点后，停止电解，根据电解的电量用法拉第电解定律来求出被测物质的含量。
6． 离子选择电极
【答案】离子选择电极是一种对溶液中特定离子有选择性响应能力的电极，其电极电位和响应离子的活度满足Nemst 关系式。
7． 背景干扰
【答案】原子化过程中生成的气体分子、氧化物、眼泪对共振线的吸收及微小固体颗粒使光产生散射而引起的干扰称为背景干扰。它是一种宽带吸收，干扰较严重。消除办法:邻近非共振线校正、连续光源背景校正、塞曼（Zeeman ）效应背景校正。
表示。
同一种沉淀的
逋着沉
二、简答题
8． 实验室有两台原子吸收仪。一台是旧仪器，另一台是性能较好的新仪器，如何判断两台仪器测量的数据是否存在显著性差异？
【答案】可以用F 检验法进行判断。用两台仪器多次测定同一试样，先求出两者的和标准偏差
和
，再计算
然后与F 表中的理论值进行比较，若F 值大于理论值则存在
显著性差异，否则不存在显著性差异。
9． 在络合滴定中进行分别滴定所采取的掩蔽法有哪几种？其中沉淀掩蔽法有哪些缺点？
【答案】主要有络合掩蔽法，沉淀掩蔽法，氧化还原掩蔽法。沉淀掩蔽法的缺点有： （1）某些沉淀反应进行不完全，掩蔽效率有时不高。
（2）发生沉淀反应时，通常伴随共沉淀现象，影响滴定的准确度。当沉淀能吸附金属离子指示剂时，会影响终点观察。
（3）某些沉淀颜色很深，或体积庞大，妨碍终点观察。
10．何谓均匀沉淀法？其有何优点？试举一均匀沉淀法的实例。
【答案】均匀沉淀法是指沉淀剂在溶液内部缓慢、均匀地析出，与待沉淀离子形成沉淀的方法。其优点是可避免溶液中局部过浓现象，有利于生成晶形沉淀。
11．解释下列化合物中
，的化学位移值为何不同？
【答案】
苯环共辄的电子云产生磁各向异性效应，区域，
值均较大。但所以
小于
生的各向异性效应的影响，所以
增大；而
和均直接与苯环相连，处于去屏蔽
位于取代羰基的邻位，同时还受到与苯环共轭的〇=0双键的71电子产
处于对位，距羰基较远，受壤基产生的影响较小，
三、计算题
12．计算AgCl 沉淀在（1）纯水；（2）
{已知：构晶离子活度系数为1，
【答案】（l ）AgCl 在纯水中的溶解度
（2）AgCl
在
水溶液中的溶解度
溶液中的溶解度。
由此可见，由于配合效应的影响，使得AgCl
在水溶液中的溶解度是在纯水中
溶解度的10倍。
13．用火焰原子化的原子吸收分光光度法测定Ca ，在0.1〜0.5吸光度时准确度最高，其相应的浓度约为灵敏度的25〜120倍。今需测定某一固体试样中的Ca ，估计含量在0.01%左右，若已知Ca
的灵敏度为
（1%吸收），试问:
（1）用原子吸收法测定Ca 最适宜的浓度范围是多少？
（2）测定时需将试样制备成多少体积？又应称取固体样品为多少克？ 【答案】（1）浓度范围，由题意 最低
:最高
:
（2）—般测定需要10〜50mL 之间，取25mL 计算。固体样称量范围最低
14．计算0.01500mol/L
溶液对Fe 和
的滴定度。
15．计算0.10mol/L HC1溶液中As （V ）/As（III ）电对的条件电势[忽略离子强度的影响
，
]
【答案】在0.10mol/L HCl溶液中As （V ）/As（III ）电对的存在形态及还原反应为
其能斯特方程为，
代入
和[H]值后有，
当
时获得在此条件下的式电势为，
+
【答案】根据滴定反应式
：