2017年安徽建筑大学建筑与土木工程911物理化学[专业硕士]考研仿真模拟题
● 摘要
一、计算题
1． 298K 、变.
【答案】压力的改变将引起化学势的变化，而化学势的变化又与活度有关。
2． 已知固态苯的熔点为278.2K ; 在268.2K 时固态苯的蒸气压为2279.8Pa ，液态苯的蒸气压为2679.8Pa ，
1和268.2K 时苯的融化焓
且假定压力对固’下变成固态苯时
体和液体的吉布斯自由能的影响可以忽略。试求lmol 过冷液态苯在268.2K 和的熵变和吉布斯自由能的变化。
【答案】设计可逆过程如下
时，在很淡的糖水溶液里水的活度为0.987, 如果要使该溶液中水的活度等于298K
、
不随压力改
时纯水的活度，问在298K 时，要对溶液加多大压力？设水的偏摩尔体积
在从（1）〜（5）的可逆途径中，（2）和（4）为可逆过程，（1）, （3）和（5）为三个单纯pVT 变化步骤。
液态苯恒湿变压：液-气相平衡：气态苯变压：气-固相平衡：固态苯忸溢变压：
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压力对于固体和液体的吉布斯函数自由能的影响可以忽略不计，故可以知道
故该变化过程中的
3． 用银电极电解液中
溶液，通过一定时间后，测得在阴极上析出
溶液中离子的迁移数
还原
阴极区
减少的物质量
迁出阴极区的物质量
的迁移数
4． 已知某气体的状态方程为
其中a 为常数，求该气体的逸度表达式。
的状态为参考态，
及需
的
并且又知阴极区溶
的电量，则通过电解池
的总量减少了 0.605g ，求【答案】电解过程阴极反应：
的总电量为：
【答案】依据气体状态方程推导逸度f 和压力P 的关系，首先需要选择合适的参考状态。由于当压力趋于零时，实际气体的行为就趋近于理想气体的行为，所以可选择此时变量
根据状态方程
在恒温条件下
积分上式可得
当因为
综合以上关系得
以lmol 该气体为基础，在一定温度下，若系统的状态由改变至P ，吉布斯函数的改
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5． 在一带活塞的容器中，如下气相反应达到化学平衡：为
在及总总压
压力下，此气体混合物具有某一定的平衡组成。今将此气体混合物加热、加压，至求此化学反应在这温度范围内的反应热。
【答案】
在在
下：
下：
）
所以
由描述温度对标准平衡常数影响的范特霍夫方程：
得
时，反应又达到平衡时，B 和C 的平衡组成均各增加了一倍，A 的平衡组成则减少了一半。
6． 试用德拜-休克尔公式计算298 K时浓度为数值（实验值为
【答案】溶液的离子强度为
则根据德拜-休克尔公式，有
所以，溶液的平均活度系数值为
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的，溶液的平均活度系