2017年贵州大学酿酒与食品工程学院832有机化学考研题库
● 摘要
一、简答题
1. 将下列化合物按硝化反应的活性由高到低次序排列:
【答案】邻对位定位基(除卤素外)使苯环活化,亲电取代反应活性比苯高。常见的活化基团由强到弱的有
:
间位定位
卤
原子对苯环钝化能力弱于间位定位基。由高到低次序为:
基使苯环钝化,亲电取代反应活性比苯低。常见的钝化基团由强到弱的有
:
2. 给出合理解释:
硫酸催化下,2, 4, 6-三甲基苯甲酸与甲醇反应生成2, 4, 6-三甲基苯甲酸甲酯
【答案】
3. —个糖和苯肼作用生成D-葡萄糖脎,但不被溴水氧化,写出此糖的结构式。
【答案】该糖与苯肼形成的糖脎为D-葡萄糖滕,说明该糖3位、4位、5位和6位碳构型与D-葡萄糖相同;该糖不被溴氧化,说明该糖为酮糖,故可推出该糖的结构为:
4. 写出下列取代反应的产物(导入一个取代基):
【答案】
5. 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A ,可得惟一产物B ,产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时,化合物C 和D 却有97%的总收率。试对此作出解释。
【答案】
当用1摩尔的溴化铝处理A 时,发生付氏酰基化反应,由于带烷氧基的苯环比苯活泼,因此反应发生在此环上,得到产物B 。
若3摩尔的溴化铝被使用,则溴化铝除了络合酰氯上的氯外,还与烷氧基上的氧的孤对电子络合,使芳环上的电子云密度降低,使其活性比苯小,因此酰化反应发生在苯上,同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D 。
6. 利用反应机理解释下列实验事实。
【答案】(1)因为苯甲酸乙酯与三乙酸铊络合,所以只能生成邻位产物:
(2)反应过程中不能生成络合物,所以生成空间位阻较小的对位产物:
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