2017年河北大学化学与环境科学学院846高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1． 正常聚合速率
【答案】正常聚合速率是指在低转化率（
）条件下，聚合速率遵循速率方程所表现的
速率，随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低，聚合速率降低。
2． 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。
3． 平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时，仅能形成低分子物而不能形成聚合物；f=2时，原则上仅能形成线型聚合物；f 大于2时，则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。 4．
和
平均每一分子中的结构单元数称为
对均
【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚
对混缩聚
）的配位
络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
5． 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。
6． 内酯
【答案】内酯是环中含有酯基
的环状化合物，也称环酯。
二、填空题
7． 表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。
【答案】动力学链长；平均聚合度
8． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。
【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物
9． 高效引发剂的特点是_____或_____。
【答案】使用了载体；改进载体
10．线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种，其中______必须采用高活性单体。
【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚；界面聚合
11．聚合物相对分子质量的多分散性用_____和_____两个物理量表示。
【答案】相对分子质量分布曲线；相对分子质量分布系数
12．正离子聚合的特点是：_____; 负离子聚合的特点是：_____。
【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移
【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点；负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。
13．根据竞聚率不同，共聚类型有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】交替共聚；理想共聚；非理想恒比共聚；非理想非恒比共聚
14．氯乙烯自由聚合时，聚合速率用_____调节，而聚合物的相对分子质量用_____控制。
【答案】引发剂用量；聚合温度 15．已知
【答案】
的
大于_____的
两单体的活性是_____大于_____; 两
单体分别均聚，_____的
16．在离子聚合中，活性中心离子近旁存在反离子，它们之间的结合随溶剂和温度的不同，可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式，并处于平衡之中。自由离子数目_____，聚合速率_____。
【答案】共价键；紧离子对；松离子对；自由离子；增多；增大
三、问答题
17．在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大都按头尾方式连接，且所得的聚合物多为无规立构。
【答案】电子效应和位阻效应均有利于头尾键接，头尾和头头键接活化能差为为链自由基是平面结构，
在平面上下进攻的概率各为和排布是无规的。
18．能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？为什么？
【答案】不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链中共价键的键合力，所以当温度升高达到气化温度以前，就发生主链的断裂或分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因此不能用精馏的方法来提纯高分子化合物。所以高分子化合物只以液态和固态两种状态存在。
19．写出开环聚合反应简式、聚合机理，并写出环氧丙烷开环聚合的聚合反应简式。
【答案】开环聚合反应简式可表示如下：
在环状单体中，为烷基，为杂原子：是按水解聚合机理进行的。
环氧丙烷进行开环聚合的聚合反应简式为
20．试写出下列单体得到链状高分子的重复单元的化学结构。
（1）甲基苯乙烯； （2）偏二氰基乙烯； （3）氰基丙烯酸甲酯； （4）双酚
环氧氯丙烷；
（5）对苯二甲酸+丁二醇； （6）己二胺+己二酸。
或
基团等。绝大多数环状单体的开环聚合是按离子型聚合机理进行的，有少数环状单体的开环聚合
因而
因
链节的形成
【答案】⑴
（2）