2017年南京工业大学化学与分子工程学院802物理化学之物理化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、单选题
1． 一水平放置的洁净玻璃毛细管，管内放少量的纯水，在管的左端微微加热，液面将向哪方移动（ ）
A. 向左方移动
B. 向右方移动
C. 不发生移动
D. 移动方向不确定
【答案】B
【解析】水能润湿毛细管，毛细管内纯水以凹液面的形式存在，附加压力指向弯月面中心，即左端向左，右端向右。温度升高，表面张力下降，即左端附加压力变小，水不能保持平衡，右端的附加压力大，液面会向右移动。
2． 关于光化学反应的特点，以下说法不正确的是（ ）。
A. 无需活化能
B. 具有良好的选择性
C. 大于零的反应也能发生
D. 温度系数小
【答案】A
【解析】A 项，光化学反应也需要活化能，其活化能来源于光子的能量，激发而克服能垒；B 项，光化学第一定律指出只有被分子吸收的光才能引起分子的光化学反应。即光化学反应具有良好的选择性；C 项，许多光化学反应能使系统的自由能增加，如氧转换为臭氧、氨的分解等；D 项，在光化学反应中，分子吸收光子而激发的步骤，其速率与温度无关，而受激发后的反应步骤，又是活化能很小的步骤，所以，一般说来，光化学反应速率常数的温度系数较小。
3． 封闭系统指定的始末态之间，绝热可逆途径可以有（ ）。
A. —条
B. 二条
C. 二条
D. 无限多条
【答案】A
【解析】绝热过程，Q=0，指定始末态之间，状态函数△U 的变化是一定的。
故可逆功为定值，只可能有一个可逆途径。
4． 忽略CO 和的振动运动对熵的贡献的差别，CO 和的摩尔熵的大小关系为（ ）。
A. B. C.
D. 不确定
【答案】A
N=为同核双原子分子，CO 为异核双原子分子。CO 转动运动的微观状态比多一倍。【解析】
由
5．
与
A.37 倍
B.10 倍
C.90 倍
D.300 倍
【答案】A
【解析】因两个反应的活化焓相等，则活化能也近似相等，当活化熵相差
时，根据公
式
（倍）。
6． 在L 形管水银压差计中的液面上常常加有隔离液，如石蜡油、甘油等，其作用是（ ）。
A. 增大测量的压力差
B. 降低测量时的压力差
C. 防止汞的蒸发扩散
【答案】C
7． 下述体系中的组分B , 选择假想标准态是（ ）。
A. 混合理想气体中的组分B
B. 混合非理想气体中的组分B
C. 理想溶液中的组分B
D. 稀溶液中的溶剂
【答案】D
【解析】在稀溶液中，且服从亨利定律的那个假想状态的化学势。（因为当时，溶液不是无限稀释，溶质也不再遵守亨利定律，这也是一个假想标准态。）
可知， 两个反应的活化焓相等，但活化熵相差那么室温（298 K）下其反应速率常数相差（ ）。 1可得两个反应速率常数的比值
为
8． 由等体积的溶液与溶液制备的溶胶中，加入相同浓度的如下电解质溶液使其聚沉，溶液的用量由小到大的顺序正确的是（ ）。
A.
B.
C.
D.
【答案】A
【解析】
子，且阳离子
价数越高，聚沉值越小》
过量，溶胶优先吸附而带负电。电解质中起聚沉作用的主要离子是阳离
二、问答题
9． 利用热力学关系
系。
【答案】由得：
10．简述胶体的基本特征？胶体能够稳定存在的主要原因是什么？使溶胶发生聚沉的主要方法有什么？
【答案】溶胶的基本特性：①特有的分散程度；②多相不均匀性；③聚结不稳定性。
胶体能够稳定存在的原因有：①双电层结构使胶粒表面带电，同性电荷排斥阻碍胶粒相互靠近；②布朗运动 促使胶粒向四周扩散，使之能够较为均匀地分布。③溶剂化作用，即在以水为分散介质的溶胶体系中，溶剂在分 散相粒子周围形成了具有一定弹性的水化外壳，从而増加了溶胶聚合的机械阻力，提高溶胶的稳定性。
使胶体聚沉的方法有：①加热；②增大胶体浓度；③加入电解质；④加入高聚物凝聚剂；⑤加入带异性电荷的胶体。
11．双液原电池中为什么常用KC1饱和溶液做盐桥？
【答案】双液电池中常用饱和KC1做盐桥是为了消除液接电势。因为且盐桥中的浓度高（饱，插入溶液时，盐桥中
和）
要来自盐桥，且和和向溶液的扩散占主导地位，盐桥与两极电解质溶液间的扩散主的扩散速率几近相等，盐桥两端扩散方向相反，因而产生的扩散电势可以求出定域子系统H 与q 、V 、T 的关互相抵消，从而基本上消除了两电解液间的扩散电势。