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2018年上海市培养单位上海微系统与信息技术研究所825物理化学(乙)考研强化五套模拟题

  摘要

一、计算题

1. 已测得丁二烯的气相二聚反应的活化能

其速率系数与温度的关系式为

已知常数

用过渡态理论计算反应在600K 时的指数前因子A ,已知活化熵用简单碰撞理论计算反应在600K 时的指数前因子A , 假定有效碰撞直径比较所得结果,并加以说明。

【答案】(1)因为是双分子气相反应,

所以的公式即

与Arrhenius 公式

(2

)阈能与活化能的关系为应的指数前因子A 的公式为

(3)两种结果,用简单碰撞理论计算的指数前因子A 的值大,主要是模型与实际分子有差距,要用方位因子P 加以校正。

2. 在标准压力100kPa 下,乙醇(A )和乙酸乙酯(B )二元液相系统的组成与温度的关系如下表所示:

因为是相同分子的碰撞,所以用简单碰撞理论计算反

相比较,得指数前因子A 将过渡态理论计算速率系数

乙醇和乙酸乙酯的二元液相系统有一个最低恒沸点。请根据表中数据: (1)画出乙醇和乙酸乙酯二元液相系统的和底部分别得到什么产品?

【答案】(1)最低恒沸点时I

相图如下图所示。

图;

(2)将纯的乙醇和纯的乙酸乙酯混合后加到精馏塔中,经过足够多的塔板,在精馏塔的顶部

(2)纯乙醇和纯乙酸乙酯互混后 若若若

^则精馏后在塔底得到匕醇,在塔顶得到恒沸混合物; ,则得到恒沸混合物;

,则塔底得到乙酸乙酯,塔顶得到恒沸混合物。

时,直径为

的石英粒子的运动速度

介电

3. 在水中,当所用的电场强度常数

试计算在石英-水界面上

【答案】根据电泳速度的计算公式

电势的数值。设溶液的黏度

对于球形粒子,k = 6, 所以

4. 分别计算下列两个溶液的离子平均质量摩尔浓度、离子平均活度以及电解质的活度

(1)(2)

的的

(2)依题意得

【答案】(1)依题意得

5. 在298K 时,测得下述电池的电动势E 为

通入

时,液面上总压为求锌电极

这时水的饱和蒸气压为

并已知液接电势为

设氢气为理想气体。

由能斯特公式,有

故锌电极电势为

6. 已知气相反应

的速率方程:

实验测得300K 时,为

升高10K ,速率系数增大1倍。求:

(1)300K

的标准平衡常数(2)正逆反应的活化能(3)当

时的温度。

故仍可用正逆反应速率系数的比求出

A 的平衡转化率为

知,

对反应速率方程整理仍有

反应的实验平衡常数。

由于

则该反应

此外,本题平衡转化率为80%时的温度依题意应由反应

【答案】题中电池的电池反应为

标准摩尔反应焓为当温度

【答案】由题目中所给的速率方程可以判断出此反应为一级对峙反应。由于反应达平衡时