2017年淮北师范大学化学综合Ⅱ之有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 预言下列氧化反应的产物。如有可能，生成立体异构体时要注意标出立体化学。
【答案】
反应历程如下：
反应经过三步：①烯同二氧化硒的亲电反应；②键重排，恢复成原来的烯键；③硒酯断裂成醇，醇进一步氧化得到
构型的醛。
2． —芳香化合物A 的分子式为|能溶于NaOH 溶液并与B 、C 的结构式。
【答案】化合物A 为芳香化合物且分子式为
由此有推断A 中除了一个苯环外还有一个
溶液显色，C 与硝酸银水溶液作用
甲基和一个氧原子。A 与Na 不反应，可排除其为酚的可能，所以A 只能是醚或醇。又A 与氢碘酸反应生成两个化合物B 和C ，B 能溶于NaOH 溶液并与
生成黄色碘化银沉淀。所以A 只能是苯甲醚。A 、B 、C 的结构式为：
3． 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。为什么？
【答案】烯烃与溴反应是亲电加成反应，双键碳原子上连有供电子基对反应有利，连有吸电子基对反应不利。
中中
反应较快；
中是吸电子基，所以和
反应较快。
4． 除了
和高碘酸以外，能把邻二醇断裂的试剂是硝酸铈铵（CAN
）。研究了一系列用
反应较快；
双键碳原子上连接的吸电子基越多，对反应越不利，
所以
是吸电子基，是供电子基，
中
是供电子基，所以中
是吸电子基，所以
反应较快；
A 与Na 不反应，与氢碘酸反应生成两个化合物B 和C , B
溶液显色。C 与硝酸银水溶液作用生成黄色碘化银沉淀。试推断A 、
和CAN 在醋酸中进行的平行试验。这两种氧化剂对反应物结构和反应活性的数据列举于
下表。关于氧化机理，从下列数据中你找到什么共同与区别的结论？能否提出CAN 氧化的机理？
表
【答案】从数据
可见效应的影响。
对苯取代的邻二醇的氧化，受分子构型的影响，与内消旋的苯取代邻二醇相比，
氧化邻二醇形成环状过渡态的位阻
外消旋的邻二醇反应速度增加了8.3倍。
这主要是由于
对于CAN ，两种不同的醇的反应速度差别不大，说明反应未形成环状过渡态，而仅形成了单酯，单酯的形成与分子的构型无关。
该实验事实也说明，两种不同氧化剂反应速度的差别与基态的能量无关。
再看CAN 与不同取代苯基邻二醇的反应，随取代基拉电子效应的增加，速度减慢。由此数据作图，可得=1.5, 说明反应的决定步骤是单酯断裂的一步。
因碳键断裂形成羟基自由基，其过渡态受给电子效应的稳定作用。
由断裂形成自由基可见，氧化过程是一个单电子转移的过程，这种单电子转移在环状体系中 是不可能的，进一步证明了前面的推断，在此历程中形成单酯中间体。整个反应历程可表示如下：