2017年武汉大学化学与分子科学学院655分析化学和物理化学考研题库
● 摘要
一、填空题
1． 在烯烃的红外谱中，单取代烯
-1
约二取代烯
（顺式）在峰，这是因为_____。
有吸收，但
（较强）和
（反式）在同一范围观察不到
共轭双烯在的
，（较弱）有两个吸收峰这是由_____引起的。预期
是红外非活性的；两个双键伸缩振动的耦合；大；
的峰较单取代烯烃波数较_____、强度较_____，这是因为_____所致。 【答案】具有对称中心的反式结构的
的键力常数增大）
大；F 的（亲电）诱导效应（使
【答案】氨-氯化铵
2． 在配位滴定法中，使用铬黑T 作指示剂，应用_____调节溶液的pH 值。
3． 红外光谱法主要研宄振动中有变化的化合物，因此除了_____和_____等外，几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。
【答案】单原子（如
4． 化合物
（1
）（3
）
的红外光谱图的主要振动吸收带应为:
处，有_____振动吸收峰；（2
）处，有_____振动吸收峰。
伸缩振动
处，有_____振动吸收峰；
；同核分子（如）
）
【答案】（1）NH 的伸缩振动（2）CH 伸缩振动（3）
5． 通常以_____的办法来了解分析方法的精密度。
【答案】分析标准溶液
6． 对一滴定分析的准确度，要求相对误差≤0.1%，用万分之一的分析天平可以称至_____mg，用递减法称样时，一般至少称取_____g; 滴定管的读数一般可以读至_____mL; 使用25mL 的滴定管滴定时，滴定体积应该控制在_____mL.
【答案】0.1; 0.2; 0.01; 20
7． 在含有的
的酸性混合溶液中，pH=5〜5.5的条件下，使用EDTA 标准溶液滴定其中
的作用是_____。
3+
加入一定量六亚甲基四胺的作用是_____，加入
【答案】作缓冲溶液，控制pH 值；作掩蔽剂，掩蔽Al
8． 在直接电位法测氟的含量时，加入TISAB , 其主要成分是_____, _____, _____; 其作用分别是_____, _____, _____。
【答案】NaCl , HAc-NaAc ，柠檬酸钠；固定离子强度，调节溶液pH , 掩蔽干扰离子。
9． 在核磁共振波谱中，化学等价的核是_____磁等价的，而磁等价核是化学等价的核。
【答案】不一定；一定
10．紫外可见吸收光谱研究的是分子的_____跃迀。
【答案】外层电子
11，；，在核磁共振波谱法中高能态核通过_____过程回到低能态由于自旋耦合裂分化合物．
中CHO 上的质子将分裂为_____重峰，其强度比为_____。
【答案】弛豫；四；1:3:3:1 12．用
间接测定
所涉及的反应式是：
（1）沉淀反应_____（2）沉淀溶解反应_____（3）滴定反应_____ 【答案】（1）（2）（3）
二、简答题
13．用过量的
【答案】
沉淀
时，
均能引起共沉淀。问何者共沉淀严重？此时沉淀组成
离子相近，更容易引起混晶共沉淀。
可能是什么？已知离子半径
：
的离子半径与
14．系统误差的特点及产生的原因。
【答案】系统误差具有“重现性”、“单向性”、“可测性”的特点，主要由方法误差、仪器和试剂误差及操作误差引起.
15．什么是化学因数？运用化学因数时，应注意什么问题？
【答案】待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比通常称为“化学因数”或称“换算因数”。运用化学因数时，必须注意在待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量前乘以适当的系数，使分子分母中待测元素的原子个数相等。
16．根据被测组分与其他组分分离方法的不同，重量分析法可分为几种方法？
【答案】可分为三种方法:沉淀法、气化法和电解法。
17．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？
【答案】沉淀滴定法是基于沉淀反应为基础的滴定分析方法。沉淀反应很多，但是只有符合下列条件的反应才能用于滴定分析：（1）反应完全程度高，达到平衡时不易形成过饱和溶液；（2） 沉淀的组成恒定，溶解度小，在沉淀过程中不易发生共沉淀；（3）有较简单的方法确定滴定终点。
18．可以采用哪些方法确定酸碱滴定的终点？试简要地进行比较。
【答案】可以用酸碱指示剂法和点位滴定法确定酸碱滴定的终点。用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点，操作简单，不需要特殊设备，使用范围广泛；其不足之处时各人的眼睛辨别颜色的能力有差别，不能适用于有色溶液的滴定，对于较弱的酸碱，终点变色不敏锐。
19．根据气相色谱图可获得哪些主要信息？
【答案】根据气相色谱图可获得:色谱流出一曲线可以得到保留时间，死时间，调整保留时间及峰高或峰面积和半峰宽等；根据保留时间或调整保留时间可以定性分析；根据峰高或峰面积可以定量分析，根据保留时间或调整保留时间及半峰宽可以对色谱柱分离情况进行评。 20．分子的基本振动方式有哪些？其红外活性和拉曼活性如何？
【答案】
的基本振动方式有对称伸缩振动，不对称伸缩振动。变形振动等对称伸缩振动
无红外活性，不对称伸缩振动和变形振动具有红外活性，而拉曼活性正好与红外活性相反。
21．写出下列物质在水溶液中的质子条件
：
【答案】⑴（2）（3）
22．什么是密码质控样？
【答案】在同一个采样点上. 同时采集双份平行样，按密码方式交付实验室进行分析。
三、计算题
23．以NaOH 液（0.1000mol/L）滴定HAc 液（0•1000mol/L）, 终点时pH 比化学计量点时pH 高0.5pH 单位。
（1）试计算化学计量点时的pH 值； （2）计算滴定终点误差。已知HAc 的
【答案】（1）化学计量点时，溶液变为NaAc 溶液，OIT 的浓度为:
这样，化学计量点时的pH 值为:
（2）达到滴定终点时，pH 值变为:
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