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一、简答题

1． 由n 个原子组成的分子，在红外光谱中能有多少基本振动形式？反映在红外光谱中的吸收峰有时会增多或减少，解释其原因。

【答案】如果是线性分子有性的，在谱图上不出现峰；

②有些不同的振动因频率相同而发生简并；③有的振动频率超出仪器检测范围或有的振动频率相近仪器无法分辨。吸收峰増多的原因有:①倍频和组合频产生的吸收峰；②振动耦合或费米共振产生峰裂分。

2． 在吸附色谱中，吸附剂含水量与吸附剂活性、吸附力有什么关系？为什么？在TLC （硅胶为固定相）中，当组分

较小时，改变哪些条件，可以使组分

变大？怎样改变？

【答案】（1）在吸附色谱中，吸附剂含水量与吸附剂活性、吸附力的关系为:

原因是吸附剂起吸附作用是因为其表面有活性中心，如硅胶表面的硅醇基就是活性中心。当吸附剂含水量增加时，活性中心被水占据，故吸附剂活性降低，吸附力也减小。

（2）聰变固定相的活性，即降低其活性，可使组分

增大。方法是降低薄层极的活化温度，

减少活化时间。②增加流动相极性，可以增加组分

3． 比较电位滴定法与直接电位法、指示剂指示终点法的区别。

【答案】电位滴定法与直接电位法的区别是:电位滴定法是根据电池电动势的变化情况确定滴定终点，其定量参数是滴定剂的体积；直接电位法是以所测得的电池电动势作为定量参数，测定组分活度的方法。电位滴定法与指示剂指示终点滴定法方法不同，指示剂指示终点方法是利用指示剂颜色的变化来指示滴定终点；而电位滴定法是利用电池电动势的突跃来指示终点。

4． 写出水溶液的质子条件式和物料平衡式。

【答案】物料平衡式为:

质子条件式为:

个基本振动形式，是非线性分子则有

个基本振动形式。

是红外非活

红外光谱中的吸收峰较基本振动形式减少的原因有:①分子中有的振动形式

5． 如何配制浓度为0.1mol/L左右的氢氧化钠标准溶液？用邻苯二甲酸氢钾基准试标定此溶液，若要求氢氧化钠溶液的浓度有四位有效数字，

应如何进行操作？

【答案】在台称上粗称氢氧化钠0.1克，溶解在1000毫升水中配制氢氧化钠溶液。根据有效数字运算法则可知，计算式:

操作步骤如下:要保持四位有效数字，则计算式中各乘、除数必须满足四位有效数字，根据滴定管的精密度可知，标定时体积消耗必须大于10毫升，才能保证有四位有数数字，实际消耗体积以15—20毫升为宜。由此可计算得到苯二甲酸氢钾基准物的质量。应该使用分析天平准确称取已C 温度下干燥）的邻苯二甲酸氢钾基准物质0.3-0.4克，苯二甲酸氢钾质量应达四干燥（110-120°

位有效数字。溶解苯二甲酸氢钾基准物质。选择合适的指示剂，用氢氧化钠溶液滴定邻苯二甲酸氢钾至终点。

6． 欲用莫尔法测定用此法直接测定

NaCl 标准溶液，再用

，其滴定方式与测定由于加入指示剂后立即有

有何不同？为什么？

沉淀出现，很明显。若

转化为AgCl

生成，终点附近时。

【答案】用莫尔法测定是采用直接法测定，终点是砖红色

很慢，颜色的变化缓慢，难以准确测定，因此要用莫尔法测

标准溶液返滴溶液中过量的

应采用返滴定法，即先加入过量，

二、计算题

7． pH=5.00时，用

（1）终点误差为多少？ （2）若终点时溶液

中含有

pH=5.00时，

，

【答案】（1）条件稳定常数为:

于是可以求得:

这样，终点误差为:

（2）当

的副反应常数为:

滴定同浓度的以X0为指示剂。问:

这时的终点误差又为多少？已

知

的配合物

的

此时的条件稳定常数为:

同（1）一样可以求得:

这时的终点误差为:

8． 在pH=10.0的缓冲介质中，以的

改变了2个单位，计算络合物

的稳定常数

滴定50.00mL 同浓度金属离子为若干。（不考虑

溶液。

已知在此条件下络合反应进行完全，当加入EDTA 溶液从49.95mL 到50.05mL 时，计量点前后

的其他副反应）

【答案】加入EDTA49.95mL , 相当于化学计量点前0.1%。

已知计量点前pM 改变1个单位，可得计量点的浓度为

9． 根据偶然误差的标准正态分布曲线，某测定值出现在值出现在u>1.0之外的概率为多少？

【答案】根据某测定值出现在为:

之间的概率为68.3%, 则此测定

之间的概率为68.3%, 得到测定值出现在u>1.0的概率

10．当下列电池中的溶液是pH=4.00时的缓冲溶液时，在25°C 测得电池的电动势为0.209V 。

当缓冲溶液由未知溶液代替时，测得电池电动势如下:

试计算每种溶液的pH 值。

【答案】该测定方法为两次测量法。原电池中以玻璃电极为负极，根据

推导出