2018年四川省培养单位成都有机化学研究所820有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 在薄荷油中除薄荷脑外,
还含有它的氧化产物薄荷酮合成
:甲基庚二酸二乙酯加乙醇钠, 然后加碘得C , 分子式为
.C
加
(1)写出上列合成法的反应式.
(2)根据异戊二烯规则, 哪一个结构式更与薄荷油中的薄荷酮符合? 【答案】
(1)
得到B , 分子式为
, 再加热得薄荷酮.
, 加热; 然后加
. 薄荷酮的结构最初是用下列方法
.B 加乙醇钠, 然后加异丙基
(1)
(1)
(2)根据异戊二烯规则, 最后一步产物中的(1)更与薄荷酮相符.
2． 按照不同官能团, 分别指出下列化合物是属于哪一类化合物？
(1)(4)(7)
(2)
(5)
(8)
(3)
(6)
)
【答案】官能团:指有机化合物分子中特别能起化学反应的一些原子或基团. 含有双键(
的为烯烃、含有三键
((一OH) 的为醇、含有羧基
(的为胺.
) 的为炔烃、含有卤素(一X , X 为F , Cl , Br , I) 的为卤代烃、含有羟基
) 的为醛或酮、含有羧基(一COOH) 的为羧酸、含有氨基(
)
所以此题中(1)烯烃; (2)卤代烃; (3)醇; (4)醛; (5)酮; (6)羧酸; (7)胺; (8)炔烃. 3． 2, 3, 4, 6-四-O-苄基中制
葡萄糖吡喃基溴用醇与溴化四乙基铵和二异丙基乙基胺在二氯甲烷
葡萄糖苷曾有人报道过
.
提出这一反应的立体化学过程的说明. 【答案】此反应历程如下:
此反应在溴化四乙胺存在下, 存在上面的平衡,
由于溴化物更稳定, 因此平衡倾向右边
, 溴化
物与醇反应得到需要的产物, 整个过程通过两次构型转化, 最后得到构型保持的产物.
4． 已经发展起一种在羰基位引入碳碳双键的方法. 经常用PbSeCl 与酮、醛或酯发生反应而
首先生成
苯基硒衍生物, 后者再用过氧化氢或高碘酸处理:
试提出能解释此反应的机理. 【答案】
5． 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A , 可得惟一产物B , 产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时, 化合物C 和D 却有97%的总收率. 试对此作出解释
.
【答案】
当用1摩尔的溴化铝处理A 时, 发生付氏酰基化反应, 由于带院氧基的苯环比苯活泼, 因此反应发生在此环上, 得到产物B.
若3摩尔的溴化铝被使用, 则溴化铝除了络合酰氯上的氯外, 还与烷氧基上的氧的孤对电子络合, 使芳环上的电子云密度降低, 使其活性比苯小, 因此醜化反应发生在苯上, 同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D.
6． 天然化合物Caryophyllene 的倒推合成表示如下. 试提出能实现下面每一步转化的一个反应式或短路线(结构是外消旋的
).
【答案】
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