2017年西安科技大学材料科学与工程学院812高分子化学与物理考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1. 引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。
2. 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。
3. 光学异构、几何异构和构象异
【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分;异构)二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,即分子中含有手性原子(如手性
,使物体与其)
镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体;光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)
除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。
4. 缩聚反应
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
5. 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
6. 单体
【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。
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)的配位
络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
7. 向单体转移常数的比值,即
8. 逐步加成聚合反应
与链增长反应速率常数
,表征链自由基向单体转移的难易程度。
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。
9. 悬浮聚合
【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。
10.不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。
二、问答题
11.表征理想共聚物的序列结构有哪些参数?
【答案】理想共聚物的序列结构如下: (1)
序列(分子链中一个独立的
(2)
序列(分子链中一个独立的
(3)续的
序列(分子链中n 个连续的
结构单元构成的链段)和
(4)
段的数均长度
段的数均长度
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结构单元)和序列(分子链中两个连续结构单
元构成的链段)的生成概率
结构单元)和序列(分子链中两个连续结构单
元构成的链段)的生成概率
序列(分子链中n 个连
结构单元构成的链段)的生成概率
12.什么结构因素决定了自由基的活性?
【答案】自由基的活性主要取决于三个因素,即共轭效应、诱导效应和空间位阻效应。①取代基共轭效应:使自由基电子云密度降低,从而降低了自由基的能量,自由基活性减弱。②取代基诱导效应:供电子取代基的
效应使自由基电子云密度增加,能量升高,自由基活性增强;而
吸电子取代基的一I 效应使自由基电子云密度降低,能量降低,自由基活性减弱。③空间位阻效应:取代基的位阻和排斥作用给自由基的反应增加了困难,自由基活性减弱。
当①和②对自由基稳定性影响发生矛盾时,共轭效应起主导作用。当②和③对自由基稳定性影响发生矛盾时,空间位阻效应起主导作用。
13.为了能得到共聚物组成比较均一的共聚物,下述哪种共聚体系适用一次投料法?并说明原因。(1)苯乙烯
和丙腈烯
共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单元的含量为
(2)苯乙烯量为
(3)苯乙烯元含量为
和甲基丙烯酸甲酯
共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单
和丙烯酸甲酯
共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单元含
【答案】(1)因恒比共聚点的组成为
符合的条件,该共聚体系属非理想恒比共聚体系,
所要求的共聚物中苯乙烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相接近,因此,该共聚体系可以采用一次投料法。 (2
)因
共聚点的组成为
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符合的条件,该共聚体系属非理想恒比共聚体系,恒比
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