2018年西安理工大学理学院857有机化学考研核心题库
● 摘要
一、填空题
1． 将下列化合物按等电点的大小排列成序:_____.
(A)
(B)
(C)
【答案】A>C>B>D
(D)
【解析】氨基酸以两性离子形式存在时的pH 为该氨基酸的等电点. 氨基数目和羧基数目相等时, 等电点
=点小于
2．
【答案】
【解析】在强碱作用下, 活泼亚甲基变成碳负离子,
与
3． 按碱性增强的顺序排列以下各化合物:_____.
(A)
(B)
(C) 【答案】C 【解析】三键碳为sp 杂化, 双键碳为 杂化, 饱和碳为 -不饱和酮发生1, 4加成反应. . , 氨基数目大于羧基数目时, 等电点大于 , 氨基数目小于羧基数目时, 等电 _____. 杂化, 杂化轨道中含S 成分越多, 则 相应的碳原子的电负性越大, 吸电子能力越强, 其碳负离子越稳定, 碱性越弱. 4． 【答案】 _____ _____. 【解析】丙二酸与水杨醛中的醛基间先发生缩合反应, 脱羧后得邻羟基肉桂酸, 后者经酯化关 环后得最终产物. 5． 写出下列反应的主要产物 _____. （ ）+（ ） 【答案】 【解析】噻吩环上的电子云密度较高, 较易发生亲电取代反应, 且反应主要发生在位. 噻吩很易被硝酸氧化, 故噻吩的硝化一般不能直接用硝酸硝化, 通常用比较温和的非质子化硝化试剂一一硝酸乙酰酯进行硝化. 6． 写出下列反应的主要产物 _____. （ ） 【答案】 【解析】喹啉中吡啶环中的电子云密度比苯环低, 故亲核取代反应主要是取代吡啶环4位上的氯原子. 7． 写出下列反应的主要产物 _____. （ ） 【答案】 上. 【解析】 吡啶的亲电取代反应主要发生在 8． 写出下列反应的主要产物:_____、 _____. 【答案】 电子, 在加热条件下顺旋允许, 在光照条件下对旋允许. 【解析】电环化反应的选择规律 : 二、简答题 9． 对可被T1(III)盐作用的下列氧化反应提出合理的机理. (a) (b)(c)【答案】 (a) 首先三价铊盐及溶剂与双键加成. 由于形成的C-T1键不稳定, 在蒙脱土催化下发生异裂, 形成碳正离子. 第二步发生碳正离子的重排, 再与溶剂结合形成缩醛, 缩醛水解得到氧化产物. 铊在反应中由三价变为一价. (b) (c) 10．4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性, 得到环氧化物, 反式稍占优势(反:顺=54:46). 另一方面, 顺-4, 5-二甲基环己烯优先地生成反, 反-4, 5-二甲基环氧化环己烯(反:顺=87:13) , 试解释之. 【答案】4-甲基环己烯反应情况如下: 整个平衡倾向于左边. 因此反式与顺式产物的比例接近, 而反式物略多于顺式产物. 其中 注:(t)代表反式, (c)代表顺式, (a)代表直立键, (e)代表平伏键. 顺-4, 5-二甲基环己烯反应情况如下: