2018年山东省培养单位青岛生物能源与过程研究所619物理化学(甲)考研核心题库
● 摘要
一、填空题
1． 热电偶的种类有（i ）_____，测温范围为_____°C ； （ii ）_____，测温范围为_____°C ； （iii ）_____，测温范围为_____°C ； （iv ） _____，测温范围为_____°C 。
【答案】铜-康铜 一200〜350 镍铬-康铜 200〜600 镍铬-镍硅 <1000 铂铑-铂 <1300
2． 热力学第二定律的数学表达式为_____；其物理含义为_____。
【答案】
或者热力学系统熵变总是大于或等于过程的热温商，不可逆过程系统的熵变大于过程的热温商，可逆过程系统的熵变等于过程的热温商。
3． 零下5°C 的过冷水变成同温同压下的冰时，该过程的体系熵变（体系）_____0,
环境熵变
（环境）_____0，
【答案】
对于体系，而即_____0（请选择填入不确定）。 【解析】凝固过程，系统放热，根据
该过程为不可逆过程，
即
4． NO 分子在平、转、振三种运动的第一激发态上的简并度，
。 【答案】
【解析】NO 为线型双原子分子
5． 测定液体黏度的黏度计类型有:（i ）_____黏度计, （ii ）_____黏度计, （iii ）_____黏度计。
【答案】毛细管 落球 旋转（或扭力）
6． 为了理解纳米材料的表面效应，现将径増加值，【答案】的小水滴。已知_____
求出n 值, 再计算
最后表面吉布斯函数増加值下半径为_____J。 的小水滴分散成半
则分散前后水滴表面积时水的表面张力【解析】计算过程如下，
由
7． 由克拉佩龙方程导出克-克方程积分式所做的三个近似处理是_____；_____；_____。
【答案】气体视为理想气体；忽略液体或固体体积的变化；相变焓不随温度而变化。
【解析】克拉佩龙方程为
得克-克方程微分形式对理想气体，忽略液体或固体体积的变化，可假设相变焓不随温度变化，得到积分式
8． 泡沫是以_____为分散相的分散系统。
【答案】气体
【解析】泡沬是气体分散在液体或固体中所形成的分散系统。
二、问答题
9． “298K 过冷的水蒸气变成298K 的水所放的热, 而只决定于初、终态而与恒压过程的可逆与否无关，因而可用该相变过程的热根据
熵变”这种看法是否正确? 为什么？
【答案】不正确，
计算熵变只等于可逆过程的热温商之和，就是说可以通过可逆过程的热温商来
若将此相变过程设计成可逆相变过对于相变，只有在某一温度以及与该温度对应的平衡压力下进行的相变过程可近似（T 为298K ）来计算系统的按可逆过程处理。而题述过程为不可逆恒温过程，故
程则必须改变压力，此时的可逆热并不等于AH 。
10．将的油酸在水中乳化为半径为的小液滴，构成乳状液，系统增加界面面积于不稳定状态。若此时再加入一定体积的
力降低到 液所起的作用。（已知油酸与水的界面张力为处皂液就可使乳状液变为相对稳定的状态，试分析皂加入皂液后可使油酸与水的界面张【答案】乳化剂稳定乳状液的原因包括：①形成扩散双电层，使液滴间产生静电排斥力；@形成牢固的定向楔界面；③降低界面张力等。
在油酸与水形成的乳状液中皂液的稳定作用主要原因是:，
①皂液作为表面活性剂，将乳化后的油酸液滴包围起来。皂分子的憎水基团与油酸分子接触，亲水基团朝向 水分子而产生静电和空间排斥力、极性基团的溶剂化层产生的斥力。静电力和斥力阻止了高度分散的小油酸液滴 重新聚集成大液滴。
②加入皂液后，
油酸与水的界面张力从
降低到降低了系统的界面自由能，也即降低了界面张力。
11．是否任何两种不同金属组成的热电偶均能用来测温？实验中只能测得热电偶的温差电势，如何从温差电 势找出温度值？你在哪个实验使用热电偶？
【答案】作为热电偶的两种金属，要求其产生的温差电势与温度有线性关系，同时要求温差电势的温度系数必须足够大才行，否则不宜用做热电偶。
为了由测得的温差电势获得被测系统的温度值，则必须事先测得热电偶的温差电势-温度曲线（称工作曲线）。
测定此工作曲线的方法是:将冷端置于冰-水平衡系统中，热端置于温度恒定的标准系统内，测定所产生的热电势。标准系统一般采用101325 Pa 下水的沸点（100°C ）, 苯甲酸的熔点（121. 7°C ）、锡的熔点（232°C ）等。进而绘制热电势-温度工作曲线。此外，还可采用将被测热电偶与标准热电偶并排放在管式电炉内，同步进行温度比较校正。
12．在乙酸乙酯皂化实验中，用什么物理方法来确定反应物浓度随时间的变化关系？简述选用这种方法的依据。
【答案】用电导法；测定不同反应时刻系统的电导率，然后换算成浓度。电解质浓度很稀时，电解质的电导率与其浓度成正比。
13．写出一维谐振子的能级公式，振动量子数的取值规定以及能量的统计权重（简并度）。 【答案】
14．理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，有两种考虑计算△H 的方法，即
（1）
（2）
上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？
【答案】方法（1）是正确的。理想气体热力学能只是温度的函数，因恒温故
体恒温下pV=nRT为常数，故
常数项提出来。
理想气方法（2）的错误在于定义式H=U+PV中的P 是指体系中的P 不能当做压强，此题表述的是外压恒定，但是体系压力是一定变化的，故不能认为