2017年吉林大学理论化学研究所859物理化学(需携带计算器)考研题库
● 摘要
一、计算题
1． 经实验测得：
（1）磷的三种状态：和
（2）磷的另外三种状态
：别为923K 和
（3）己
知
（4）②
是吸热反应。
的熔点随压力如何变化？
时，固体磷、液态磷和磷蒸气处于平衡状态，
达到三
，可知
①根据以上数据，画出磷相图的示意图； 【答案】（1）依题意可知，在863K , 相平衡，该点为另一个三相点0，。
再根据
故该斜率为正。 同理可以判断得到：
磷相图，如下图所示。
，在
过程中，
和
P （l ）的密度分别为
：和P （1）达三相平衡时的温度和压力分_达三相平衡时的温度和压力分别为863 K
即三相平衡，该点为三相点O ; 在923K ，lO.OMPa 时，
图
（2）从相图看出红磷与墨磷的熔点随压力的增大而増大，
2． 在298.15K 及压力为101325 Pa时，
设环丙烷、石墨及氢的燃烧热
（1）环丙烷的
（2）环丙烷异构化变为丙烯的
【答案】（1）生成环丙烷的反应方程式为：
则环丙烷的
为：
（2）环丙烷异构化变为丙烯的反应方程式为：
根据该反应方程式有：
3． 在面张力
体为理想气体。
【答案】固体的小颗粒可以看做凸面，凸面产生的附加压力使小颗粒的蒸气压比平面上高。
将
（S , 大）的分解平衡与
（S ，微粒）的分解平衡组成一个循环，
根据状态函数的性质
达到分解平衡时，
所以
将气体的摩尔体积用理想气体状态方程代入，积分得
时，大块的（s ，大）达成分解平衡时的压力密度
的摩尔质量
若将磨细成半（s ）的表
设气
径为30 nm的微粒，试计算在相同温度下（s ，微粒）的分解压力。已知这时
即
得
这就是
公式，
4． 已知298 K时
和
的以
分别为
和
的
和
度溶液的离解度和离解常数。
【答案】
的
分别为
|的两种不同浓
试根据上述数据，求
（1）当
的
为
时，则
（2）当
的
为
时，则
5．
时密闭容器中充入（1）（2）
的离解度A ; 时的平衡常数
加热到平衡压力为
200kPa 。试求：
（3）该分解反应在【答案】
在
时的标准摩尔反应吉布斯函数
时
，未分解时的压力为：密闭容器中温度与压力成正比有
：
（1）设平衡时CO 的分压为
P
起始时
平衡时