2017年山东理工大学化学工程学院619有机化学考研题库
● 摘要
一、简答题
1． 推测下列化合物的结构
与高碘酸无反应。
【答案】
2． 在氧汞化反应涉及汞正离子的机理基础上，预言下列取代环己烯应用氧汞化-去汞化所得醇的结构和立体化学。
【答案】
氧汞化反应首先形成汞正离子的中间体，其开环符合直立键开环原则，同时位阻效应也起十分重要的作用。（a ）和（c ）氧汞化-去汞反应的历程如下：
无位阻的直立键开环得主产物叔丁基，位阻效应大，因此，产物占
占
占
有位阻的开环反应在（a ）中由于R 为
（有位阻）仅占4%; 而（c ）中却占12%。可见直立键开环
在此过程中对控制产物起着重要的作用。位阻效应也有不可忽视的影响。平伏键开环产物产率低
，
C3占6%。
（b ）氧汞化-去汞反应的历程如下：
由于（b ）的结构决定了反应中位阻效应小，电子效应可忽略，无明显的方向选择性，因此直立键开环原则是控制此反应的主要因素，从而得到以上两个主要产物：
3． 一种天然产物
其
A 能与HC1生成
经过彻底甲基化和Hofmann 消去反应，生成三甲胺和化合物成甲醛和另一个醛
【答案】
与
一起加热
和3, 4, 5-三羟基苯甲醛，试写出A 、B 、C 的结构式及有关反应。
A
及还原水解生
4． 给出下列反应较合理的反应历程。
【答案】首先发生重排，由下：
与原料中的
结合形成水合正离子，再脱去一分子水，生成碳正离子，再
碳正离子重排成更稳定的碳正离子，最后再失去一个生成烯烃。反应历程如
5． 1-溴-1, 2-二苯基丙烷的两种异构体在碱醇体系中发生E2消除，得到两种不同的产物，试解释之。
【答案】E2消除的立体化学是反式共平面，因此先将Fischer 投影式转换成矩架式，同时将要消除的两个基团调整至反式共平面位置，碱夺取
的同时，带一负电荷离去。机理如下：