2018年兰州大学核科学与技术学院621无机化学和分析化学(各占50%)之分析化学考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1． 峰值吸收
【答案】用峰值吸收系数来代替积分吸收的测定称为峰值吸收。
2． 化学位移（chemical shift）
【答案】化学位移指在有机化合物中，各种氢核周围的电子云密度不同（结构中不同位置），共振频率有差异，引起共振吸收峰的位移。
3． 百分吸光系数
【答案】在一定波长下，溶液中吸光物质浓度为光度为百分吸光系数。用
4． 简并
5． 指示剂的变色范围
【答案】指示剂的变色范围，是指示剂发生颜色突变时的pH 范围。
6． 扩散电流与极限扩散电流。
【答案】极谱分析中，由于浓差极化现象的存在，电解电流受金属离子从溶液本底向电极表面扩散的速度所控制，此时的电解电流叫扩散电流；扩散电流达到一定数值后，不再随着外加电压的增加而增加，并达到一个极限值，称为极限扩散电流。
表示，单位:
（质量体积浓度）、液层厚度为lcm 的吸
【答案】振动形式不同但振动频率相同而合并的现象称为简并。
二、简答题
7． 简述气-液色谱分离的基本原理。
【答案】气-液色谱中，将固定液涂在担体上作为固定相，气体携带试样混合物作为流动相，当流动相中携带的混合物流经固定相时，其与固定相发生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由分离柱中流出。与适当的柱后检测方法结合，实现混合物中各组分的分离与检测。
8． 新购的pH 玻璃电极在使用时应如何处理？解释其理由。
【答案】新购的pH 玻璃电极是干膜保存，要事先在稀HC1或纯水中浸泡，才可使用。玻璃
敏感膜由膜表面的
成
制成，具有三维网络结构，
由于膜中含有一定量的
的结合强度远大于它与
被
等，使
键断裂，形
成电负性的硅氧交换质点，
硅氧键与
的结合，浸泡后形成水化层，
有响应的
所取代，在测量时在玻璃膜两侧与溶液的界面上形成道南电位，在水化层中形
的扩散电位。由于玻璃膜内外两侧与溶液的界面上的电荷分布不同，就形成了对
膜电位，对被测作出响应才可用于pH 测量。
9． 根据被测组分与其他组分分离方法的不同，重量分析法可分为几种方法？
【答案】可分为三种方法:沉淀法、气化法和电解法。
10．弱碱型阴离子交换树脂的亲和力遵循什么规律？
【答案】
11．下列情况引起什么误差？若为系统误差，如何减免或消除？
（1）天平砝码被腐蚀； （2）称量试样时吸收了水分；
（3）以失去部分结晶水的硼砂为基准物，标定盐酸溶液的浓度； （4）试剂中含有微量待测组分； （5
）重量法测
时，试样中硅酸沉淀不完全；
（6）称量开始时天平零点未调；
（7）滴定管读数时，最后一位估计不准；
（8）用NaOH 滴定HAc , 选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入； （9）配制标准溶液时，溶解基准物时溶液溉失； （10）高锰酸钾法测钙，过滤时沉淀穿滤。
【答案】（1）天平砝码被腐蚀，会因仪器不准确而产生系统误差，应更换同规格的完好按码。（2）试样吸收水分会产生正误差，属系统误差. 通常情况下应干燥后称量。
（3）同等情况下硼砂用量将会减小，造成负误差. 属系统误差. 应更换为物质组成与化学式完全相符的硼砂，并保存在60%的恒湿器中。
（4）试剂用量将会增加，产生系统正误差. 可通过空白试验或对试剂进行提纯来加以校正。 （5）由方法误差而引起系统负误差。需要对方法加以改进。
（6）产生系统误差. 分析天平应实验前、后校正，以保证称量的准确性。 （7）产生随机误差. 滴定管读数的最后一位是估读的。
（8）对于指示剂的变色点各人会有不同的观点，属于可正可负的随机误差。 （9）属于粗心大意产生的过失误差. 在实验中应严格避免。
（10）—般情况下过滤时穿滤是不可能发生的，一定是有违反操作规程的误操作。属于过失误差。
12．试指出下列化合物各属哪一种自旋体系？
【答案】（1
）
（2）
（3
）
（4
）
（5
）
13．在沉淀重量法中何谓恒重？坩埚和沉淀的恒重温度是如何确定的？
【答案】在经烘干或灼烧后，待称量物的质量不再改变。通常经2次烘干或灼烧后的称量差值不大于0.4mg 。
14．
利用莫尔法可以测定未知液中的
或
可以测定或吗？为什麽？
【答案】不可以，因为有强烈的吸附作用，会使测定结果偏低。
三、计算题
15．
向
离的
已知
各为多少？
EDTA 的总浓度为:
得到条件稳定常数为:
这样，得到
为:
这样，就得致
为:
【答案】加入20.04mLEDTA ，
则此时络合物
溶液中加入
溶液后，游