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2017年清华大学综合化学(无机化学、有机化学、分析化学、高分子化学与物理)之分析化学考研复试核心题库

  摘要

一、简答题

1. 现场质控样包括哪些内容?

【答案】一个采样点的一对平行样和一个现场空白样。

2. 简述分析化学的主要任务。

【答案】分析化学是研宄分析方法的科学,是人们获得物质化学组成和结构信息的科学。分析化学的目标就是要求消耗材料少,分析测试时间短,成本低,获得更多更准确的化学信息。因此,分析化学的任务就是提高方法灵敏度和选择性,向快速、自动、简便、经济、仪器自动化、数学化和计算机化,并向智能化、信息化纵深发展。

3. 什么是化合物的生色团?

【答案】生色团是指含有电子的化学键和基团,它们在紫外-可见吸收光谱中能产生吸收带。

4. 用酸碱滴定法测定含

和NaOH 的混合物试样中各组分的含量。要求列出测定步骤、滴

定剂和指示剂名称及各组分质量分数计算公式。

【答案】滴定剂用HC1, 指示剂先用百里酚酞或酚酞,后用甲基红或甲基橙,测定步骤如下所示:

与NaOH 加入HC1在百里酚酞或酚酞指示下,生成与

此时在加入HC7用甲

基红或甲基橙为指示剂,生成产物为池O 和

NaOH 质量分数计算公式为:

质量分数计算公式为:

5. 写出气相色谱速度理论方程式(即范•弟姆特方程式),并简述各项的物理意义。

【答案】方程式为:

其中,各项的物理意义为:H-理论塔板髙度,A-涡流扩散项u-载气线速度分子扩散项。

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传质阻力,

6. 某位同学测定食盐中氯的含量时,实验记录如下:在万分之一分析天平上称取0.021085g 样品,用沉淀滴定法的莫尔法滴定,用去如何才能提高测定的准确度?

【答案】有4处错误:

0.0001g ,则该同学的称量记录应写为0.0211g 。 (1)万分之一分析天平的称量误差为±

(2)常用的滴定管的最小刻度为O.lmL ,小数点后第二位可估读,故则该同学的滴定记录应写为3.57mL 。

0.0002g ,若保证分析结果的相(3)用分析天平称量一份试样时要称量两次,则绝对误差为±对误差小于±0.1%,则至少得称量确度。若想提高准确,至少称量0.2g 。

0.02mL ,若使滴定管读数的相对误差小于±(4)滴定管在读取一个体积值所产生的误差为±0.1%,则至少得滴定

故该同学实验中滴定量太少,无法保证分析结果的准确度。

故该同学称得太少,无法保证分析结果的准

标准溶液3.5735mL 。请指出其中错误,

若想提高准确度,应増加待测试样的量,从而増加滴定剂的用量。

二、计算题

7. 在0.10mol/L的

【答案】查表可知络合效应系数:

根据络合效应系数定义,可知:

比较络合效应系数计算中的第二排数据可知,络合物的主要存在形式是

8. 为提高分光光度法测定微量金属铷的灵敏度,选用了一种新的显色剂。设同一被测试液用旧显色剂显色时测定四次,吸光度为0.290,0.283,0.285,0.286; 用新显色剂显色时测定六次,吸光度为0.322,0.328,0.325,0.301,0.330,0.327。试用置信度95%判断:

(1)有无逸出值(2)谁的精密度好;

(3)两者的精密度是否有显著性差异

(4)新的显色剂是否比旧显色剂测定铷的灵敏度有显著性提高? 【答案】(1)采用Q 检验,检查两组数据中有无逸出值 判断旧显色剂中0.290是否为逸出值:

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溶液中,游离的浓度为0.010mol/L。求溶液中游离的浓度,并指出

溶液中络合物的主要存在形式。

6.15,11.15, 15.00, 17.75,19.36,19.84。

不是逸出值,应保留。

判断新显色剂中0.301是否为逸出值。

是逸出值,应舍弃。

(2)将该舍弃的数字舍弃后计算 用旧显色剂时,用新显色剂时,

旧显色剂的精密度较好。

(3)判断精密度是否有显著性差异时用F 检验

查表得

故两种方法的精密度无显著性差异。

(4)判断用新、旧显色剂测定铷的灵敏度是否有显著性提高,即检验两个平均值之间有无显著性差异问题,而且属于单侧检验,用t 检验。合并两组数据的标准偏差

查t 分布表(单侧),

异,即新显色剂的灵敏度有明显提高。

9. 已知

(1)求下列反应的平衡常数是多少?(2)假设溶液的pH=13和为多少?

(3)根据上述计算结果,说明配合滴定测定钙硬度时,掩蔽镁离子方法的可行性。[武汉大学2003研]

【答案】(1)根据反应方程式,求得反应的平衡常数为:

(2)设被EDTA 配合的镁的浓度(即解得:

)为X ,依据反应方程式列得如下等式:

(3)上述计算说明,在测定钙硬度时,若采用沉淀掩蔽法掩蔽镁离子,则溶液中残留的镁离子非常少,完全符合滴定分析的要求。故采用沉淀掩蔽法掩蔽镁离子的方法可行。

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即故两者有显著性差

不考虑离子强度的影响。

问被EDTA 配合的镁的浓度(即