2017年湖南大学化学化工学院831物理化学(理)之物理化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、问答题
1． 试阐述用电导法测量难溶盐
【答案】分别测出
溶度积的测量原理，并写出相关的计算公式。
的电导率为：
的摩尔电导率可近似看作其无限稀释的摩尔电导率，由柯尔劳施离子独立运动规律得，
其中，
的无限稀释摩尔电导率查表可得，所以，
从而，溶度积
即可算出。 溶液和纯水的电导率，则
2． 写出纯物质任意两相平衡的克拉佩龙方程式及气-液（或气-固）两相平衡的克劳修斯一克拉佩龙方程的微分式及积分式。并且指出各公式的运用条件。
【答案】纯物质任意两相平衡的克拉佩龙方程式，
适用条件：无条件；
气-液（或气-固）两相平衡的克劳修斯一克拉佩龙方程的微分式，
适用条件：液体体积可忽略，气体为理想气体； 克劳修斯一克拉佩龙方程的积分式：
适用条件：液体体积可忽略，气体为理想气体，
不随温度而变。
3． 是否任何两种不同金属组成的热电偶均能用来测温？实验中只能测得热电偶的温差电势，如何从温差电 势找出温度值？你在哪个实验使用热电偶？
【答案】作为热电偶的两种金属，要求其产生的温差电势与温度有线性关系，同时要求温差电势的温度系数必须足够大才行，否则不宜用做热电偶。
为了由测得的温差电势获得被测系统的温度值，则必须事先测得热电偶的温差电势-温度曲线（称工作曲线）。
测定此工作曲线的方法是:将冷端置于冰-水平衡系统中，热端置于温度恒定的标准系统内，测定所产生的热电势。标准系统一般采用101325 Pa 下水的沸点（100°C ）, 苯甲酸的熔点（121. 7°
C ）、锡的熔点（232°C ）等。进而绘制热电势-温度工作曲线。此外，还可采用将被测热电偶与标准热电偶并排放在管式电炉内，同步进行温度比较校正。
4． 将沉能力最强。
的溶液与溶液混合生成碘化银溶胶。这几种电解质中何者对该胶体的聚
溶液的体积，即
过量。二者混合后，形成的
微粒
请写出碘化银溶胶的胶团式，并说明
【答案】因KI 溶液的体积大于优先吸附离子而带负电。所以
溶胶胶团的结构式为
因为该胶粒带负电，所以电解质正离子对溶胶聚沉起主要作用。四种电解质的阳离子中，对聚沉起主要作用。又由于和溶胶具有同样电荷的离子能削弱反离子的聚沉能力，且价态高越高，削弱作用越强，故的聚沉能力强于即四种电解质中.
5． （1）写出分子配分函数的定义式，并阐明其物理意义。 A 及热容
的数值？
配分函数的物理意义：一个粒子所有可能状态的玻尔兹曼因子求
的聚沉能力最强。
H 、S 、G 、（2）能量标度零点的选择是否影响分子配分函数的数值？是否影响热力学函数U 、【答案】（1）和。
（2）能量标度零点的选择影响分子配分函数的数值，并影响热力学函数U 、H 、G 、A 的数值，但对S 及热容
的数值无影响。
6． 请判断实际气体节流膨胀过程中，系统的
【答案】节流膨胀是恒焓过程，即
节流膨胀过程Q=0
,
可逆过程
，不一定为零，
7． 化学反应的级数是不是一定是正整数？为什么？
中哪些一定为零？ 即
节流过程为不
不一定为零。
【答案】不一定是正整数。因为反应级数是反应速率方程中浓度项的幂指数，是参加反应的各物质的分级数之和，而分级数表示某种物质浓度对反应速率的影响，可正、可负、可零。所以反应级数也是可正、可负、可零。
8． 乙苯脱氢制苯乙烯反应为气相反应：
生产中往往向系统中添加惰性组分【答案】根据
项减小，为了维持K 不变，
这是为什么？ 该反应中
加入惰性气体，
增大
，
应増大，即反应向右移动，可以提高
的平衡含量。
9． 理想气体绝热膨胀时并不恒容，为什么仍可使用公式
【答案】
因此在本例中
同样解释也适用于
故对理想气体即使不是恒压过程
10．（1）式：
【答案】（1）式的适用条件是：封闭系统、恒容、理想气体、
状态变化系统及封闭系统、理想气体、
=CvdT?
完全适用。
对理想气体
也是完全适用的。 的适用条件是什么？
的简单状态变化系统及封闭系统、
的简单
对理想气体
的单纯pVT 变化过程。（2）式的适用条件是：封闭系统、恒压、
的单纯pVT 变化过程。
二、计算题
11．已知汞溶胶中粒子（设为球形）的直径为22mn ，
汞与水界面张力为
（1）
溶胶中粒子数是多少？
的汞滴分散成上述溶胶时，表面吉布斯函数增加了多少？
（2）粒子的总表面积为多少？ （3）若把
【答案】（1）直径为22nm 的汞粒子体积为：
溶胶中含Hg 为
汞的密度为
试计算：