2018年东北石油大学化学化工学院815物理化学二之分析化学考研基础五套测试题
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一、名词解释
1． 物理干扰
【答案】试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于试样物理特性的变化引起吸光度下降的效应称为物理干扰。消除办法:标准加入法、配制与被测试样组成相近的对照品。
2． 滴定突跃
【答案】
化学计量点附近
3． Lambert-Beer 定律
【答案】在一定条件下，当一束平行的单色光通过均匀的非散射样品时，样品对光的吸光度与样品浓度及液层厚度成正比。即:
4． 共沉淀
【答案】在一定条件下，当某沉淀从溶液中析出时，溶液中本不应形成沉淀的可溶性杂质也随该沉淀一起析出沉淀的现象称为共沉淀。
5． 自旋系统
【答案】分子中几个核相互发生自旋偶合作用的独立体系称为自旋系统。
6． 原子光谱的灵敏线
【答案】原子光谱的灵敏线是指那些激发电位低、强度大的原子线或离子线，多为共振线。
的突变。
二、简答题
7． 酸碱指示剂理论变色范围
【答案】
（
为理论变色点）。
8． 简述离子选择电极的类型及一般作用原理。
【答案】主要包括原电极和敏化离子选择电极。原电极分为晶体膜电极和非晶体膜电极。晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类，而非晶体膜电极包括刚性基质电极和流动载体电极，敏化离子选择电极包括气敏电极和酶电极。
晶体膜电极以晶体构成敏感膜，其典型代表为氟电极。其电极的机制是:由于晶格缺陷空穴引起离子的传导作用，接近空穴的可移动离子运动至空穴中，一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其他离子则不能进入，从而显示其选择性。
流动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。
敏化离子选择电极是指气敏电极、酶电极。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。
气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极，事实上是一种化学电池，由一对离子选择电极和参比电极组成。试液中待测组分的气体扩散进入透气膜，进入电池内部，从而引起电池内部某种离子活度的变化，而电池电动势的变化可以反映试液中待测离子浓度的变化。
9． 在进行络合滴定时，为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?
【答案】EDTA 是多元酸，Y 有多种存在型体。当M 与Y 反应时，
会释放出
同时H+的
存在套与Y 结合（即Y 发生络合反应），另外在不同的酸度下，M 也会有副反应发生而最终使得M 与Y 反应的条件稳定常数受到pH 的影响而不能进行准确的络合滴定。故络合反应一定要在一定的PH 缓冲溶液中进行。
10．原子吸收法测定NaCl 中微量K 时，用纯KC1配制标准系列制作工作曲线，从工作曲线求算NaCl 中的K 含量，经多次测定结果偏高，说明其原因，并指出改进方法。
【答案】由于钾易电离而引起干扰，使工作曲线斜率偏低，而引起含量计算结果偏高。改进方法为:标准加入法或配制的标准系列中加入NaCl ，使标准与试样组成基本一致。
11．总体和样本的区别与联系。
【答案】在数理统计中，把研究对象的全体称为总体，而把组成总体的各个元素称为个体，从总体中抽取若干个个体的过程称为抽样，抽样的结果称为样本。样本是总体的一部分。
12．试从ICP 光源的环状结构分别解释:ICP 发射光谱的基体效应小；测定精度高。
【答案】样品处于环状ICP 中心，因此，样品是间接辐射加热，此时组分的改变对ICP 影响小，加之溶液量也小，因而基体效应小；ICP 环形通道使样品很容易进入ICP 矩中心，即ICP 焰受到的影响小，或者说ICP 很稳定，因此检测精度局。
13．现场质控样包括哪些内容？
【答案】一个采样点的一对平行样和一个现场空白样。
14．离子交换剂的种类都有什么？
【答案】（1）阳离子交换树脂；（2）阴离子交换树脂；（3）特殊功能树脂。
三、计算题
15．安络血的相对摩尔质量为236, 将其配成lOOmL
含安络血中，在
=355rmi处测得A
值为
得
16．pH=5时，镁和EDTA 配合物的条件稳定常数为多少？此时镁能否用EDTA
直接滴定？
【答案】条件稳定常数为:
因为
所以镁不能用EDTA 直接滴定。
17．要使在置信度为90%时，平均值的置信区间不超过±s ，问至少应平等测定几次？
【答案】
即
测定5次。
18．在25°C 时，用标准甘汞电极（NCE ）作正极
，的
溶液中，测得电动势为-0.159V
。换用含【答案】因为电动势表达式为:
可以得到下面方程组:
C 时
，未知溶液的Cat 浓度为多少？已知25°
故至少应平等
试求安络血的
和值。
【答案】
由
的溶液，盛于1cm 吸收池
:选择性电极作负极，放入
. 的未知溶液后，测得电动势为-0.212V 。问
这样，解上述方程组得未知溶液¥浓度为:
19．25°C 时，下列电池的电动势为-0.372V , 计算
【答案】电极反应式为:
已知
。
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