2018年南昌大学理学院854物理化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、计算题
1． 一密闭刚性容器中充满了空气，并有少量的水存在。当容器在300K 条件下达平衡时，容器内压力为101.325kPa 。若把该容器移至373.15K 的沸水中，试求容器中达到新的平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在，且可忽略水的体积的任何变化。已知300K 时水的饱和蒸气压为3.567kPa 。
【答案】在300K 温度下达平衡时，容器中空气的分压为：
因为容器体积不变，所以空气分压和温度成正比，即由此得373.15K 时空气的分压为：
在373.15K 时水的蒸汽压为101.325kPa ，所以平衡时容器总压力为：
2． 已知298K 时，汽压为
反应的平衡常数为
（298K 时的平衡常数是根据高温下的数据间接求出的）。由于氧电极上的电极反应不易达到平衡，不能测出E 的精确值，所以可通过上法来计算E 值。
【答案】电池的电池反应为
此反应的平衡常数为
由
可得
由能斯特公式
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这时的饱和蒸
试求298K 时下述电池的电动势E 。
3． 在1500K 下，金属Ni 上存在的总压为应为
的分压力
（i ）
（ii ）
（iii ）
【答案】可能进行的反应一反应的
则
得由
可知，
解得而
根据范特霍夫定温方程
进行的反应不发生，则
故即
不得大于
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的
为了不使
和混合气体，可能进行的反
被氧化，在上述混合气体中与温度T 的关系为：
不得大于多大的压力？己知下列反应的
故可能进行的
为使可能
4． 质量摩尔浓度为
试求： （1）【答案】（1）
和
离子的活度；
（2）离子平均活度因子
的氯化镁水溶液中，和离子的活度因子分别为和
若以振动基态为能量零点基态。
求此时系统的温度。
（2）
5． 已知的振动特征温度
（1）计算【答案】（1）
时分子的振动配分函数
时
（2）若在某温度下分子的振动配分函数
分子的振动配分函数：
（2）当时，即
则
6． （1）如下数据是273K 温度下CO 在木炭表面的吸附。吸附过程符合Langmuir 等混吸附模型，计算吸附系数a. （
和
分别为吸附和脱附速率常数）
这里V 是吸附体积，已经被校正到
压力。
（校正到
）时对
（2）采用同样的木炭，在不同温度下测量了吸附CO 达到应的平衡压力，测量结果如下。计算在此吸附量下的吸附焓。
【答案】（1） Langmuir 吸附等温式可写成如下形式：
式中，
为饱和吸附量，为吸附系数。
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