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一、简答题

1． 乙烯基环丙烷溴化至少快于1-己烯的溴化300倍。相反地，这两个烯对芳基硫卤的反应速度是相似的（乙烯基环丙烷仅快2倍）。能否解释这种差异？反应数据能告诉我们关于产物的结构吗？

【答案】乙烯基环丙烷及溴化1-已烯的反应历程如下：

从反应历程可以看出，乙烯基环丙烷与溴反应，形成一个开链的碳正离子，这个碳正离子与环丙基发生共振，因此具有特殊的稳定性。开环的碳正离子，与环上的键形成非经典碳正离子，也具有特殊的稳定性。而溴化1-己烯的中间体的碳正离子却无这种共振作用，从而造成反应速度的差异。芳基硫卤与乙烯基环丙烷、1-己烯的反应历程如下：

都形成一个含硫的三元环，因此反应速度近似。

2． 写出下列反应的中间体，并为整个反应提出合理的可能的反应机理。

【答案】中间体为：

反应机理：

3． 把下列酮或醛可能有的烯醇物都写出来，指出你认为有利于动力学控制的脱质子的那个烯醇物。每一例中你认为哪一个是最稳定的？

（a ）

（b ）

（c ）

（d ）（e ）

【答案】A 为热力学稳定物，B 为动力学控制脱质子产物。 （a ）

（b ）

（c ）

（d ）

（e ）

4． 化合物浓

作用下生成

在作用下得到B ，B 与

D 与冷稀

溶液作用得

作用后再经水解得E 在

C 在

作用下可生成两种酮F

和G ，其结构为

：

【答案】由推知A 为仲醇。C 在浓知E 的结构。

试推导出A 至E 各化合物的结构。

的分子式可知这些化合物的不饱和度均为1。化合物B 与作用下生成D ，可推知D 含有双键。D 与冷稀

作

用后再经水解得C ，比较两者的分子式可知，C 只比B 多一个碳，说明B 是酮，C 为醇，以此可

溶液作用得E ,

由此可推知E 为邻二醇。E 在

作用下可生成两种酮F 和G ，由给出的酮F 和G 的结构可推

5． 在

中，当三烷基硼烷与重氮酮或重氮酯反应，产物是单氘化的。试详细解释这一

事实的反应机理。

【答案】

首先三烷基硼烷与

重氮酮或

重氮酯加成，形成烯基硼酸酯，然后烯基硼酸酯再与重水反

应，水解后得单氘的产物。

6． 根据A 体系碎裂化能在较温和条件下进行的事实，设想了一种新的顺利制备炔基酮的路线：

试从易得的试剂，提出从【答案】

不饱和酮制取所需中间体A 的实用方法。