2017年贵州大学精细化工研究开发中心824有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、简答题
1． —种化合物的相对分子量为64, 其中碳的含量为93.8%，氢为6.2%; lmol 该化合物在催化氢化时吸收了4mol 的氢气变成饱和烷烃，同时实验证明该化合物含有3种碳碳键。
（1）请写出其分子式；（2）写出其可能的结构式；（3）请给出该化合物的IUPAC 名称；（4） 根据您所写的结构式请说明分子中有几种化学环境不同的氢原子、有几种化学环境不同的碳原子。
【答案】（1
）分子式为
（2
）可能的结构式为
（3）该化合物名称
为1，2-戊二烯-4-炔；（4）分子中有3种化学环境不同的氢原子，有5种化学环境不同的碳原子。
2． 用二异丙基胺锂处理化合物F , 接着再同环己酮反应可得G 或
在
加环己酮得G ，但在
加环己酮则得
再有，用二异丙基胺锂处理G , 在
时得
说
明这些情况和结果。
【答案】G 的形成
从
：反应中可以看出，低温时产生的碳负离子不发生离域，与酮反应，得到动力学的产
物G 。随反应温度上升到零度，碳负离予发生离域，反应中存在一个如下的平衡：
得到热力学平衡的负离子B ，B 具有位上发生反应，得到热力学产物H 。
下面是产物G 在零度时用LDA 处理时发生的变化：
两个亲核中心，但由位的亲核性强，因此与酮在
从上面的历程可以看出，用LDA 处理G , 去质子，发生亲核加成的逆过程，产物又回复到原来的酮与碳负离子。在零度时，碳负离子离域，在位发生亲核加成，产物由G 转变为H 。
3． 试写出下列每一个反应可得的还原产物。
【答案】
4． 以C4以下的有机物和丙二酸二乙酯为主要原料合成。
【答案】
5． 狄尔斯-阿尔德反应为引人入胜的合成手段，特别因为它的可预测的立体化学。但是作为亲双烯体和双烯体本身却有着重大的化合物类型的限制，因此合成等价物的概念在这一领域内受到了重用。对下列每一个活性亲双烯体和双烯体，进行狄尔斯-阿尔德反应得到的加成物进行一步或多步转变后，得到的产物是不能直接从狄尔斯-阿尔德加成得到的。写出双烯体或亲双烯体的“合成等价物”结构，并指出为什么直接的狄尔斯-阿尔德反应是不行的。
【答案】
合成等价物：
它是亲电二烯，不能进行狄尔斯-阿尔德反应。
合成等价物：乙炔。乙炔是亲电的，在狄尔斯-阿尔德反应中不具有活性。
合成等价物：
它本身不稳定，极易二聚和发生别的反应。