2018年中国人民大学理学院化学系835普通化学原理之无机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1．
写出
与
离子的区别与检查和检验与
的反应方程式。 表
【答案】
(1)
离子的区别如下表所示:
(2)检验的反应方程式:
和KOH 的混合溶液称为奈斯勒试剂,
若溶液中有微量的
存在时, 加几滴奈斯勒
试剂, 就会产生特殊的红色沉淀。
2． 某粉红色晶体溶于水, 其水溶液(A)也呈粉红色. 向(A)中加入少量NaOH 溶液, 生成蓝色沉淀, 当NaOH 溶液过量时, 则得到粉红色沉淀(B).再加入j 溶液, 得到棕色沉淀(C), (C)与过量浓盐酸反应生成蓝色溶液(D)和黄绿色气体(E).将(D)用水稀释又变为溶液(A).(A)中加入KNCS 晶体和丙酮后得到天蓝色溶液(F).试确定各字母所代表的物质, 并写出有关反应的方程式.
【答案】A
、
B
、
;
C)
; D 、
; E 、
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F ,
有关的反应方程式为:
3． 说明三卤化硼和三卤化铝的沸点高低顺序, 并指出蒸气分子的结构。
【答案】
(1)
中
为分子型化合物, 沸点随分子量增大而增大。
为离子型化合物, 其余均为二聚分子型。
表
三卤化物的溶沸点顺序见下表:
(2)
三卤化硼的蒸气分子均为单分子。子结构如下图所示:
的蒸气为单分子, 而的蒸气为二聚分子, 蒸气分
4． 根据记忆, 写出从钨猛铁矿制备金属钨粉的整个反应过程。
【答案】
5． 根据自由能的定义式G=H-TS,
能否推出
【答案】不可以
.
和
某物质的绝对熵值. 因此,
不能将与
,
6．
为什么的熔点高达1563 K, 而
【答案】
因为
联系起来. 例如,
对于
?
是,
但
,
在常温下
都是以指定单质的相对值为0而得到的某物质的相对值.
而
的熔点却只有463K?
中 Al 和F 的电负性差值较大, 故可形成离子化合物, 因而熔点很高; 而
中Al 和Cl 的电负性相差不大, 形成共价化合物, 因而熔点较低。
7． —氧化碳分子与醛酮的羰基相比, 键能较大, 键长较小, 偶极矩则小得多, 且方向相反, 试从结构角度作出解释.
【答案】CO 结构
：
, CO
分子中存在一个键,
一个正常的键, 除此之外, C 原子仍
的双键相
有一个空白的p 轨道, 于是氧原子向C 提供电子,
形成一个配键.
由于配键的存在, 抵消了部分电负性差造成的极性, 使CO 偶极距变小, 并使C 端为负O 端为正, 方向改变.
与
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比, CO 的三键键能大, 键长小.
8． 极性分子-极性分子、极性分子-非极性分子、非极性分子-非极性分子, 其分子间的范德华力各如何构成？为什么？
【答案】 表
“√”表示分子极性之间存在相对应的力.
(1)因为色散力是分子相互靠拢时, 它们的瞬时偶极距之间产生电性引力, 它是分子之间都普遍存在的力；
(2)诱导力是分子间的诱导偶极与极性分子的固有偶极之间的电性引力, 所以两个分子中只要存在一个极性分子, 就存在诱导力；
(3)取向力是极性分子与极性分子的固有偶极与固有偶极之间的静电引力, 所以两个分子都是极性分子时, 才存在.
二、计算题
9．
实验已经确定了反应
(1)下列反应机理中哪一个或几个是可能的? (2)如果有多个反应机理, 其中哪一个的可能性最大? 机理1:
机理2: ①②机理3; ①②
的速率方程为
.
【答案】(1)如果通过实验确定的反应速率方程与根据反应机理所确定的反应速率方程一致, 则反应机理就是可能的. 反应机理中慢反应是决速反应, 慢反应后面的反应对速率无贡献, 所以对于该反应, 反应机理2
在反应物中缺少一个
分子, 所以不合理, 反应机理1和3都是可能的.
(2)反应机理1是三分子反应, 反应机理3中的两步元反应均为双分子反应. 由于双分子碰撞概率比三分子同时碰撞概率大, 所以反应机理3的可能性更大.
10．原电池
:.
已知
(1)写出电极及电池反应式；
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