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2017年北京市培养单位化学与化工学院819无机化学之无机化学考研题库

  摘要

一、填空题

1. 下列离子在水溶液中所呈现出的颜色分别是:(1)

_____; (4)

_____。

【答案】紫红色;紫色;绿色;橙红色

2. 无机苯的分子式为_____; 其结构与_____的结构相似。六方氮化硼的结构与石墨结构的相似之处是_____; 二者结构的不同之处是_____。

【答案】【解析】

苯。都具有层状结构;石墨各层中的六元环与相邻层之间是互相交错的;六方 ,它与苯是等电子体,具有与苯极其相似的平面六边形结构。被称为“无机苯”

氮化硼(BN )X 各层之间的六元环是重叠的,但邻层B 和N 重叠,相同原子不重叠。

六方氮化硼化学式为(BN ), B-N 组合与C-C 组合是等电子体,而且C 、N 、B 三种原子的半径相近,所以氮化硼大分子与石墨在结构上相似;其层状结构如下图所示,层内每个B 和三个N 联结,同样每个N 和三个B 联结;层间距为333pm , 层与层之间的位置关系的特点是,各层沿垂直于层平面的直线投影六元环是完全重叠的,但邻层B 和N 重叠,相同原子不重叠。

石墨各层之间是互相交错开的。

_____; (2)

_____; (3

图(BN ), 和石墨的层状结构

3. 镧系金属离子的颜色主要由未充满电子的4f

轨道的跃迁引起的,具有

离子和具有

电子结构的 _____离子无色; 而具有

电子结构的电子结构的

和具有

也是无色的,原因是离子主要吸收_____光;具有_____引起_____跃迁。

【答案】

红外;离子极化能力强;电荷。

电子结构的电子结构的

为橙红色,显色原因是

4. 拉姆齐和雷利在1894年从空气中第一次分离出的稀有气体是_____; 1962年巴特利特第一次合成出来的稀有气体化合物是_____,该化合物是模仿_____合成出来的。

【答案】

5. 蔡斯盐为配位化合物,其化学式为_____,内界的几何构型为_____; 顺铂的几何构型为_____。

【答案】

平面四边形;平面四边形。

【解析】由于与4个配体之间距离不完全相等,几何构型不是正方形。

6.

溶液与反应生成_____色的_____沉淀,该沉淀与溶液作用生成_____色的_____。

【答案】灰绿;【解析】淀与 7. 已知

【答案】

亮绿;

溶液呈碱性,

溶液与

生成灰绿色的

沉淀,该沉

而使沉淀溶解。

溶液作用生成亮绿色的

的半衰期为1590年,则此一级反应的速率常数为_____。

溶液由_____色转变为_____色,因为在

则二级反应的速率常数的单位是_____。

【解析】一级反应的半衰期为: 8. 向

. 溶液中加入稀

的溶液中存

在平衡(用化学方程式表示):_____。

【答案】黄色,橙色,

9. 若反应速率的单位是

【答案】

【解析】反应级数为时,反应速率常数的单位为

10.键角矩。

【答案】 >;减小;大。

【解析】

角大于

中心原子和分子构型均相同。配位原子的电负性越大,对成键电子对的引

分子中键

键角为

键角为

)。

力越大,成键电子对距中心原子越远,成键电子对间的斥力越小,因此键角减小。故

分子中的键角(_____

的键角依次_____;

分子的偶极矩比

分子的偶极

构型相似、配体相同的分子,其键角大小与中心原子的电负性有关。中心原子的电负性越大,吸引电子的能 力越强,成键电子对距中心原子越近,成键电子对间的斥力越大,则键角越大。因此,

键角依次减小

分子中成键电子对偏向电负性大的F 原子,N 的孤对

分子中成键电子对偏向电负性大的N 原子,即孤对电子对偶极矩的贡献与键矩对偶极矩

的贡献方向相同,故有较大的偶极矩;而

电子对偶极矩的贡献与键矩对偶 极矩的贡献方向相反,故偶极矩较小。

二、选择题

11.下列离子化合物中,晶格能大小顺序正确的是( )。

A .B .C .D .【答案】B

【解析】晶格能是指使离子晶体变为气态正离子和气态负离子时所吸收的能量。其来源于正、负离子之间的 静电作用,即正、负离子之间的静电作用越强其晶格能越大。正、负离子半径越小,电荷数越大,其晶格能就越大。

12.对于常温下,标准焓变( )办法使其发生。

A. 增大反应物的浓度 B. 升高温度 C. 采用催化剂 D. 以上都不行 【答案】B 【解析】根据则反应就能进行。 13.在时,其

知,当

时,升高温度到时,能够使得

标准熵变的不能自发进行的反应,有可能通过下列

值小于的溶液是( )。

显碱性。

【答案】D

【解析】小于则溶液显碱性,则各选项中仅D 项

14.下列说法正确的是( )。

A. 质量作用定律适用于任何化学反应 B. 催化剂可提高反应的转化率

C. 反应的活化能越大,在某一温度下的速率也越大

D. 速率常数只取决于反应温度和反应本性,与反应物或生成物的浓度无关 【答案】

【解析】质量作用定律只能适用于基元反应,催化剂不能改变反应的转化率,只能缩短反应时间。反应的活 化能越大,速率常数越小,因为