2017年上海大学物理化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 试推导对峙反应，
【答案】对于对峙反应由由得
又由化学反应的范特霍夫方程式对比可得： 2． 1mol 始态为
的水，在一体积合适的真空玻璃瓶中蒸发，最终成为同温同压的水蒸气。
又认为始态与终态的温度、压力都没变，所
方程
正逆反应活化能与反应焓之间的关系。
当正逆反应的速率相等时，反应物和产物处于平衡态。
可知，平衡常数
某同学根据公式dG=Vdp-SdT算得该过程的
以得出“上述过程为可逆过程”的结论，你是否同意这一结论? 为什么？
【答案】该结论不正确。因为吉布斯函数判据的应用条件是：①封闭体系，组成恒定，且不作非体积功。②组成可变，不作非体积功，且为可逆过程。而在上述过程中，并不满足该公式的使用条件，所以不能应用dG=VdP-SdT, 自然也就不能得到“为可逆过程”的结论。
3． 指出下列公式适用的条件：
【答案】（1）封闭系统、可逆过程、（2）（3）
封闭系统、封闭系统、
恒压过程。
等容过程。
封闭系统、状态连续变化的恒压过程
封闭系统、状态连续变化的等容过程
（上述二式适用于理想气体简单pTV 状态变化的一切过程。）
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（4）封闭系统、（5）封闭系统、（6）封闭系统、
状态连续变化的等温过程。 理想气体等温可逆过程。 恒压过程。
理想气体绝热可逆过程。 等温过程。
（7）、（8）封闭系统、（9）封闭系统、理想气体，
（10）封闭系统、理想气体等温恒压混合。（该式同样适合理想液态混合物的混合过程） （11）适用于理想气体简单pTV 状态变化的一切过程。
4． 试从热力学第一定律的原理出发，论证封闭系统，理想气体不做非体积功的恒压绝热过程不可能发生。
【答案】对不做非体积功的恒压、绝热过程
又因
故必有
故系统状态未变化。
5． 有一假想的气体，这气体的分子分布在两个能级上，其中一个能级是简并度（统计权重）为1的基态能级，另一个能级是简并度为3能量比基态能级高
①写出T 时此气体分子的配分函数式。 ②当
时，计算此气体分子的配分函数
的值。
②当
时，
6． 胶体系统能在一定程度上稳定存在的主要原因是什么？
【答案】溶胶能稳定存在的原因是： ①胶粒的
运动使溶胶+致因重力而沉降，即所谓的动力稳定性。
②由于胶团双电层结构的存在，胶粒都带有相同的电荷，相互排斥，故不易聚结。 ③在胶团的双电层中的反离子都是水化的，因此在胶粒的外面有一层水化膜，它阻止了胶粒互相碰撞而使胶粒合并变大。
【答案】①T 时此气体分子的配分函数
的能级。
二、计算题
7． 在298K , 标准压力电压增加到有一级电离处理）？
【答案】有
在电极上析出时
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时，某混合溶液中
沉积到
浓度为电极上。若
和
浓度为上的超电势为
问外加
作
的浓度为多少（设活度系数均为1,
用柏电极进行电解，首先
在电极上析出时，溶液中所余
即
所以
8．
时密闭容器中充入（1）（2）
的离解度A ; 时的平衡常数
时
，
未分解时的压力为：密闭容器中温度与压力成正比有
：时的标准摩尔反应吉布斯函数
加热到
平衡压力为
200kPa 。试求：
（3）该分解反应在【答案】
在
（1）设平衡时CO 的分压为
P
起始时
平衡时
由己知条件得故（2）（3）
9． 把25°C 的氧气充入瓶中氧气的质量。
【答案】氧气的临界参数为
可求出此条件下对比参数
査普遍化压缩因子图得因此，
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的解离度：
时的平衡常数
的氧气钢瓶中，压力达试用普遍化压缩因子图求钢