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2017年后勤工程学院工程硕士808高分子化学与物理[专业硕士]之高分子化学考研仿真模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 反应程度

【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。

2. 内酯

【答案】内酯是环中含有酯基

3. 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

4. 配位聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。

5. 环氧值

【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。

6. 共聚合和共聚物

【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

)的配位

络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚

的环状化合物,也称环酯。

二、问答题

7. 为了能得到共聚物组成比较均一的共聚物,下述哪种共聚体系适用一次投料法?并说明原因。(1)苯乙烯

和丙腈烯

共聚

要求共聚物中苯乙烯单体单元的含量为

(2)苯乙烯量为

和丙烯酸甲酯共聚要求共聚物中苯乙烯单体单元含

(3)苯乙烯元含量为

和甲基丙烯酸甲酯

共聚

要求共聚物中苯乙烯单体单

【答案】(1)因

恒比共聚点的组成为

符合的条件,该共聚体系属非理想恒比共聚体系,

所要求的共聚物中苯乙烯单体单元含量为

与恒比共聚点的组成相接近,因此,该共聚体系可以采用一次投料法。 (2

)因

共聚点的组成为

所要求的共聚物中苯乙烯单体单元含量为

与恒比共聚点的组成相差较大,因此,该共聚体系不能采用一次投料法。 (3

)因

共聚点的组成为

所要求的共聚物中丁三烯单体单元含量为

与恒比共聚点的组成相差较多,因此,该共聚体系不能采用一次投料法。

8. 当前已研发出的茂金属催化剂有很多种,若将其用于工业化生产,还需解决哪些重要问题。

【答案】有待研宄解决科学技术问题主要有:催化剂的负载化,复制催化剂的颗粒形态,降低

比以降低生产成本,将高效催化剂用于气相流化床反应器,以及解决窄分布聚烯烃的加工

等问题。

符合的条件,该共聚体系属非理想恒比共聚体系,恒比

符合的条件,该共聚体系属非理想恒比共聚体系,恒比

9. 何谓解散聚?与聚合物的结构有何关系?写出为单体,单体收率可达

解聚的化学反应方程式。

【答案】(1)聚合物在热的作用下发生热降解,但降解反应是从链的末端开始,降解结果变

这种热降解叫做解聚。

(2)聚甲基丙烯酸甲酯解聚反应可表示为

10.推导自由基聚合速率方程时做了哪些基本假定?简要说明其内容。写出自由基聚合动力学方程,并说明其适用条件。

【答案】假定1官能团等活性理论的假定:链自由基的活性与链长基本无关。因此,各步增长反应速率常数相等,可用一个增长速率常数表示。

假定2稳态的假定:自由基聚合进行了一段时间以后,自由基的浓度保持不变,亦即自由基的生成速率(引发速率

由此可得

假定3大分子链很长的假定:用单体的消耗速率表示聚合的总速率,同时认为大分子链很长,用于引发消耗的单体远小于用于増长消耗的单体,亦即

因为

所以

于是,聚合总速率就等于链増长速率,即或者

引发剂引发的自由基聚合速率方程为

,即

等于自由基的消失速率(终止速率)