2017年河海大学力学与材料学院852高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1. 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。
2. 理想共聚
【答案】理想共聚是指的共聚反应,分为两种情况:
是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论
原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;
或
应的倾向完全相同。
3. 向溶剂转移常数
数的比值:为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反 是链自由基向溶剂转移反应的速率常数与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。 【答案】
向溶剂转移常数
4. 反应程度和转化率
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
5. 共聚合和共聚物
【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。
6. 不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。
7. 界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体(通常是水和有机溶剂)中,形成水相和有机相,当两相接触时,在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体,室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制,应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。
8. 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】(1)高分子效应:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
(2)硫化反应:含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联,因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
(3)无规断链反应:有的聚合物(如聚乙烯)受热时,主链任何处都可能断裂,相对分子质量迅速下降,但单体产率很低,称为无规断链反应。
(4)自降解型高分子:分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,后者能被光(主要是紫外光)分解,是环境友好材料。
(5)绿色高分子:包括高分子本身与如何应用及处理两个方面,具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用,前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好,后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
二、选择题
9. (多选)下列聚合物中属于杂链聚合物的是( )。
A. 聚异丁燦
B. 聚氯乙烯
C. 聚己酰胺
D. 聚对苯二甲酸乙二醇
【答案】CD
10.用强碱引发己内酰胺开环聚合反应时有诱导期存在,消除的方法是( )。
A. 加入适量的谁
B. 提高反应温度
C. 增加引发剂用量
D. 加入N-酰基内酰胺
【答案】D
【解析】单独以强碱作为引发剂引发己内酰胺开环聚合,聚合存在诱导期;采用酰化剂,就可以很快地形成基内酰胺,从而使聚合迅速进行。
只有酰基内酰胺才具有足够的性,使得活化单体进攻,引发聚合。
11.(多选)下列聚合物中热固性塑料用聚合物是( )。
A. 聚丙烯
B. 环氧树脂
C. 脲醛树脂
D. 聚甲基丙烯甲酯
【答案】BC
12.顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是( )。
A. 自由基的分解
B. 环状单体空间位阻大
C. 向单体转移的速度大,生成的自由基稳定
【答案】B
13.在下列二种自由基中,最活泼的自由基是( )。
A.
B.
C.
【答案】C
14.不属于影响缩聚反应聚合度的因素是( )。
A. 转化率
B. 反应程度
C. 平衡常数
D. 基团数比
【答案】A
【解析】影响缩聚物聚合度的因素有反应程度、平衡常数和基团数比,基团数比成为控制因素。控制聚合度的有效手段是:(1)由两种单体进行混缩聚时,使一种单体稍过量;(2)在反应体系中加一种单官能团物质,使其与大分子端基反应,起封端作用,使P 稳定在一定数值上,制得预定聚合度的产物。当两种单体等摩尔条件下进行不可逆缩聚时,聚合度随反应程度P 加深而增加
15.甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合,在其中聚合速率最大的溶剂是:( )。
A. 苯;
B. 甲苯;