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一、问答题

1． 试从理想气体化学势【答案】

而 导出理想气体状态方程

2． 如何理解溶胶是动力学上稳定而热力学上不稳定的体系，且具有聚沉不稳定的特性？

【答案】溶胶的静电排斥、溶剂化作用、布朗运动使溶胶具有动力稳定性，而胶体体系的高表面积使胶体体系表面能很高，具有热力学不稳定性；胶体体系的高分散使胶体粒子有自动聚结长大的趋势，即具有聚结不稳定性。

3． 两条可逆绝热线是绝不可能相交的，如果相交了，见下图，将发生什么后果？

【答案】若两条可逆绝热线相交，它们将与可逆恒温线形成循环。设经历图示的可逆循环复原，其中A 为恒温可逆膨胀，且可逆循环的热温商之和为：

又因循环后故表明系统从一个热源吸热，并完全转化为功，而没有发生其它变化，这是违反热力学第二定律的。因而两条可逆绝热线不可能相交。

4． 简述对峙法测定原电池电动势的原理:画出线路图，说明操作步骤。

【答案】（i ）对峙法测定原电池电动势的原理线路图

测量原电池电动势不能使用伏特计，因为用伏特计测量时有电流通过测量回路和电极，除引起电极极化外， 还会引起电势降，影响测量的准确性。测量电池电动势一般使用高阻直流电位差计。原理如下图所示。图中R 为可调电阻，G 为检流计，、及分别为工作电池、标准电池和待测电池。AB 为标准电阻，为开关，X 和N 是标准电阻上的两个可调接点。在对峙法电

原理图中有三个电回路:由成的电位差计对峙用 工作回路；由

回路；由构成的测量回路。

构成的标准化

图

（ii ）操作步骤

①电路差计工作电流的标准化计算出饱和标准电池在工作温度下的电动势

准电阻AB 上固定好N 的位置；将开关指向标准电池，合上开关

在现代数字化电子电位差计中（如

块电路所代替。

②未知电池电动势

的测量将转换开关

指向未知电池流在电位差计上AX 之间的电 势降

瞬时按下开关与同时观察检流计指针的偏转，适当调整标准电阻上X 的位置，使检流计G 的指针为零。此时，流经电位差计的电正好等于未知电池的电动势发生对峙。读出X 所指的数值即等于待测电池的电动势

5． 在溶液中滴加溶液可制备溶液过量时的胶团结构表示式。

【答案】过量物质即为稳定剂。

（1）为稳定剂，溶液选择性的吸收则胶团的结构式为

（2）溶胶选择性吸收离子而带负电，则胶团的结构式为

按其量值在标调节可调电阻R , 使检流计G 的指针为零，固定可调电阻R 。在此，标准电池的作用只是用来使电位差计的工作电流标准化。，标准电池被能够精密稳压的数字化模型数字电位差计）溶胶。分别写出溶液过量，

6． 双液原电池中为什么常用KC1饱和溶液做盐桥？

【答案】双液电池中常用饱和KC1做盐桥是为了消除液接电势。因为且盐桥中的浓度高（饱，插入溶液时，盐桥中

和）

要来自盐桥，且和和向溶液的扩散占主导地位，盐桥与两极电解质溶液间的扩散主的扩散速率几近相等，盐桥两端扩散方向相反，因而产生的扩散电势可以互相抵消，从而基本上消除了两电解液间的扩散电势。

7． 不论孤立（隔离）系统内部发生什么变化，系统的热力学能和熵总是不变, 是否正确？

【答案】

①对热力学能此说法正确。因为而热和功是能量传递的两种不同形式，而隔离系统与环境既无物质传递，又无能量传递，所以热力学能不变。②对熵不正确，

因为

为自发过程，为系统处于平衡状态。

8． 将的油滴在水中乳化成半径为的小油滴，构成乳状液，系统增加界面积处于不稳定状态。若此时再加入一定体积的

液所起的作用。（已知油滴与水的界面张力为

力降低到）。

皂液就可使乳状液变为相对稳定的状态，试分析该皂加入皂液后可使油滴与水的界面张

【答案】在油滴与水形成乳状液中加入皂液后，由于皂液为表面活性剂，它将乳化后的油滴包围起来。肥皂分子 憎水基团与油滴表面分子接触，亲水基团朝向水分子，如上图所示。肥皂分子这种对油滴的“包围”作用阻止了高度分散的小油滴重新集结成大油滴，因而起到了稳定的作用。乳状液只有在稳定剂存在的条件下才能稳定存在。 肥皂即为乳状液的稳定剂。肥皂液的加入使油滴与水的界面张力减小，降低了因乳化界面积的增加而产生的界面 自由能的增加。 界面自由能的改变

9． 有了离子活度和活度因子的定义不就行了吗？为什么还要定义离子平均活度和平均活度因子？

【答案】因为不可能制备出只含正离子或负离子的电解质溶液，即电解质溶液中正、负离子总是共同存在的，且离子间存在着静电引力。因此实验上不可能单独测定正离子或负离子的活度和活度因子，而只能测定它们的平均值，即离子平均活度和平均活度因子（都是几何平均）。