2017年常州大学石化学院、食品学院820物理化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、问答题
1． 对于只用两个热力学量描述的封闭系统，其p —V 图上任意两条恒温可逆线都不可能相交。这一说法对否？
【答案】对，如果两条线相交，那么两条线具有相同的温度，因而除交点外，同一压力P 时，系统就有两个不同的体积。此时T ，P 都固定，与只用两个独立变量描述系统的假设矛盾。
2． 如果反应1的活化能大于反应2的活化能，降低温度对哪个反应有利？为什么？
【答案】对反应（2）有利，因为关系可知，降低温度时，
3． 在电流密度为
条件下，在
电极上的超电势分别为试写出在一混合
电极作为阴极电解时，混合电解质溶液（各个离子浓度均为
己知
：的溶液中插入
考虑）中离子析出顺序。
由阿伦尼乌斯方程：
知
的
【答案】超电势与电极材料、电极表面状态、电流密度、温度、电解质性质和浓度等有关。已知氢气在柏和锌电极上的超电势均大于零。推断其在Ni
电极上的超电势也大于零。又由于
的平衡电位均小于零。推断在相同离子浓度的条件下
，电极上的析出电势大小排序为：
即，
电极作为阴极电解时，离子的析出顺序为
4． 理想气体由始态101325Pa 出发在1013250Pa 恒定外压下绝热压缩至平衡态，
则
此结论对吗？
【答案】对。因为绝热Q=0，压缩时，系统得功而所以
5． —般而言，对于稀溶液其凝固点和熔点并不相同，请解释出现这一现象的原因。
【答案】稀溶液的凝固点和熔点并不相同，前者高于后者。主要是由于溶液的凝固点不仅与溶液的组成有关，还 与析出固相的组成有关。在B 与A 不形成固态溶液的条件下，当溶剤A 中溶有少量溶质B 形成稀溶液，则从溶 液中析出固态纯溶剂A 的温度，即溶液的凝固点就会低于固态溶剂在同样外压下的凝固点，也因此与其熔点不相同。并且遵循凝固点降低公式
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6． 在用对峙法测定原电池电动势时，使用了哪些电池？它们各起什么作用？
【答案】用电动势已知的标准电池
，被测电池
, 与工作电池
并联，工作电池使滑线电
阻有电流通过，即保 证滑线电阻的工作电流，标准电池的作用是:与工作电池在滑线电阻形成的电势降相对峙，使检流计中无电流通过。此时滑线电阻形成的电势降，即为被测电池的电动势。 7． 为什么在新生成的沉淀中加入少量溶液沉淀会溶解？如再加入一定量的酸盐溶液又会析出沉淀？
【答案】少量
的加入有助于
溶胶的形成，
充当了溶胶的稳定剂。再加入硫
酸盐后，溶胶电动电势降低，导致溶胶聚沉。
8． 溶剂中加入溶质后，就会使溶液的蒸汽压降低，沸点升高，凝固点下降，这种说法是否正确？
【答案】不完全正确。因为如果加入的溶质是挥发性的，即饱和蒸气压比溶剂还大，则溶液的蒸气压增加， 沸点下降；如果溶质是非挥发性的，或者溶质的挥发性小于溶剂，才出现题述结果。
9． 将
的溶液和的溶液混合以制造溶胶，写出胶
可知
团结构式；画出胶团的构造示意图。
【答案】计算两种溶液的物质的量
：
溶液过量，即制备的
，溶胶吸附
带正电荷。胶团结构式为；
10．两条可逆绝热线是绝不可能相交的，如果相交了，见下图，将发生什么后果？
【答案】若两条可逆绝热线相交，它们将与可逆恒温线形成循环。设经历图示的可逆循环复原，其中
A 为恒温可逆膨胀，且可逆循环的热温商之和为：
又因循环后
故
表明系统从一个热源吸热，并完全转化为功，而没有发生其它
变化，这是违反热力学第二定律的。因而两条可逆绝热线不可能相交。
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二、计算题
11．己知
时，
求
【答案】
分别为
12．在298K 时，试从标准生成
已
知
和
：
自由能计算下述电池的电动势
的标准生
成
自由能分别
为
【答案】该电池所对应的电池反应为
则反应的标准生成Gibbs 自由能为
则电池电动势为
13．在下沸腾？
【答案】依题意，溶液沸腾时，气相中苯和甲苯均达到饱和蒸气压，
所以，在苯的摩尔分数为时可形成所需要的溶液。
14．对行反应
正、逆反应速率系数均为化能；（3）
【答案】（1）已知
时
，
时在A 的分压为
，时，经过求：（1）
的分压为的分压降为
由速率系数单位可知反应为一级对行反应。
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下苯与甲苯的饱和蒸气压分别为和而且这两种液体混合能组成理
想液态混合物，问液体混合物中苯的摩尔分数x （苯）为多少时，才能使混合物在
时达到平衡，保持温度
在
时，已测得
不变，通气体A 使A 的分压增加为
时正、逆反应速率系数；（2）正、逆反应的活
时，完成距平衡浓度（压力）差一半的时间
时，反应平衡常数