● 摘要
本课题采用金属蒸汽真空弧离子源(MEVVA)离子注入技术成功地在NiTi合金表面进行了Ta离子注入和Ta+C双离子注入。采用扫描电子显微镜(SEM),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM),X射线光电子能谱(XPS),俄歇电子能谱(AES),纳米力学探针,摩擦磨损实验机(UMT)和电化学测试系统研究了注钽NiTi合金表面特性、微观组织结构、力学性能、耐摩擦磨损性能以及电化学行为。 研究发现,Ta离子注入对NiTi合金的表面特性和组织结构影响较大。Ta离子注入后在NiTi合金表面形成均匀的纳米凸起,纳米凸起的微观形貌随注入条件的变化而不同,粗糙度(Ra)均比抛光后试样大。Ta元素在45kV注入电压下注入深度为100nm左右,注入元素浓度分布成高斯分布,钽浓度最大约为21at.%,并且在注入层表面形成含有TiO2和Ta2O5的复合氧化薄膜;对于Ta+C双离子注入合金,C的最大注入深度为200nm左右,粗糙度(Ra)和抛光试样接近,在亚表层有TaC和TiC化合物形成,在内层只有TiC化合物。 Ta离子注入NiTi合金表面的纳米硬度和杨氏模量均比未注入合金略低,Ta+C双离子注入合金的纳米硬度和杨氏模量均比未注入合金和注钽NiTi合金高;在同GCr15不锈钢球干摩擦过程中,在起始摩擦阶段摩擦系数均比未注入合金低,并且能够在更多摩擦循环下维持较低摩擦系数,当注入层被破坏后,注钽NiTi合金的摩擦系数同未注入的接近。 NiTi合金经Ta离子注入后耐腐蚀性能有显著提高,主要表现为自腐蚀电位(Ecorr)和击穿电位(Ebr)均高于未注入NiTi合金,自腐蚀电流密度(icorr)低于未注入NiTi合金,显著地提高了NiTi合金的耐腐蚀能力,其中注入电流为2 mA,注入剂量为1.0×1017 ions/cm2和1.5×1017 ions/cm2的试样耐腐蚀性能最好,注入剂量和注入电流过大或过小都不利于耐腐蚀性能的提高。注Ta合金表面含有TiO2和Ta2O5的氧化薄膜是提高NiTi合金基体耐腐蚀能力的主要原因,但注入条件的不同会导致表面微观形貌的变化,从而影响合金的电化学性能。NiTi合金经Ta+C离子注入后,合金表面也覆盖一层含TiO2和Ta2O5的氧化薄膜,因此电化学行为同注钽NiTi合金相似,耐腐蚀能力有显著提高。 浸泡实验证明,长期浸泡作用下,未经离子注入NiTi合金的耐腐蚀能力略微提高,原因主要是在表面在溶液中长期浸泡形成稳定钝化膜,Ta离子注入后NiTi合金的耐腐蚀能力优于未注入的合金,其中Ta+C双离子注入的NiTi合金在长期浸泡下表现出了最优的电化学性能。 磨损腐蚀实验证明,注钽合金有较好的自钝化能力,在表面钝化膜遭到破坏情况下,能自发钝化,表现出了稳定的电化性能,双离子注入NiTi合金耐磨损腐蚀性能相对于单离子注入的略差,但好于未注入的NiTi合金。
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