2017年温州大学化学与材料工程学院824物理化学考研强化模拟题
● 摘要
一、单选题
1． 理想气体经历绝热不可逆过程从状态1
A. B. C. D.
【答案】C
【解析】绝热过程，Q=0，故
是状态函数，与过程无关，故可将次过程设计为绝
热可逆过程。
2． 在温度、浓度和电位梯度等都相同的条件下，小关系为（ ）
A.
B.
C.
D. 不好比较 【答案】C 【解析】因为
3． 298 K时，液中的浓度达
【答案】C
【解析】
4． 一定量的理想气体从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态，终态体积分别为
A.
B.
【答案】A
【解析】设理想气体的初态为后的状态为
相同，V 正比于T ，所以，
经等温可逆膨胀后的状态为
绝热可逆膨胀
因为绝热可逆膨胀后的温度降低，所以，
由理想气体状态方程
则（ ）。
C.
D. 无法确定 而
所以
的迁移数的大小为
当
在甲苯溶
变化到状态2
所做的功为（ ）。
与溶液中，的迁移数的大
溶解在甲苯中的亨利常数为245的平衡压力为（ ）。
5． 由定义的真实气体反应的表达式为（ ）
【答案】B
【解析】由真实气体化学反应的等温方程式
6． 对任意一化学反应，等压热效应与等容热效应的关系为气体的计量系数，故：（ ）。
【答案】D
【解析】 7． 有关
的大小还要由
的正负决定。
为反应中
理论，以下哪种说法不正确：（ ）。
规则
A. 能够定量描述胶体稳定性与粒子之间相互排斥和吸引作用之间的关系 B. 能够在理论上解释D. 能够阐述【答案】D 【解析】
理论的基本观点：
①胶粒之间存在着斥力势能和吸力势能； ②系统总势能是斥力势能和吸力势能的加和：
③总势能、斥力势能和吸力势能均随胶粒间距的改变而改变。 B. 项，
规则认为电解质中起聚沉作用的离子的价数越高，聚沉能力越强。聚沉
作用的本质是电解质离子改变了扩散层的结构，降低了斥力势能。
8． 对于近独立定位系统和在一定限制条件下的非定位系统，它们的（ ）。
A. 最概然的分布公式不同 B. 最概然的分布公式相同 C. 某一能量分布类型的微态数相同
D. 用配分函数计算热力学函数变化值的计算表达式都相同 【答案】B
【解析】无论是定位还是非定位系统，它们的最概然的分布公式相同，都为
C. 仅适合胶体粒子表面带有电荷的体系
电势的物理意义
二、问答题
9． 试从热力学第一定律的原理出发，论证封闭系统，理想气体不做非体积功的恒压绝热过程不可能发生。
【答案】对不做非体积功的恒压、绝热过程
又因
故必有
故系统状态未变化。
10．简述化学热力学与化学反应动力学所研宄内容的区别与联系。
【答案】化学热力学主要研宄反应自发进行的方向、限度，以及伴随反应的能量转化问题，但不涉及经历的过程及所需要的时间，是对反应的可能性进行分析；
化学反应动力学研宄实际过程随时间的变化，涉及反应过程进行的速率以及反应的机理等问题，对热力学判定为可能发生的反应进行可行性分析。
原则上平衡问题可以用动力学方法处理，但不能独用经典热力学处理动力学问题。
11．碰撞理论的要点是什么？简述这一理论的成功与不足。
【答案】分子是无相互作用的硬球；分子起反应必须碰撞；只有活化分子间的碰撞（即有效碰撞）才能生成产物分子。
成功：给阿氏经验公式以理论解释；赋予公式中各项明确的物理意义。 如：为活化能，A 为频率因子，
为活化分子百分数。
不足：由于将反应物分子简化为过于简单的硬球模型，所以，该模型结果只在用于简单的气体反应时结果较好。此外，该模型无法从理论上计算速率系数。
12．在测定双液电池的电动势时，你使用过盐桥吗？请画出盐桥形状的草图，盐桥内装的是什么盐的饱和溶 液？这种盐有什么特点可作为盐桥？用什么物质可把这种盐的饱和溶液固定在盐桥内？
【答案】盐桥的形状为倒置的U 形管，盐桥内装的是饱和KCL 溶液，正负离子（
与
）
的迁移速率几近相等。用琼脂（洋菜）固定。
13．理想气体恒温膨胀做功时故Q=-W, 即所吸之热全部转化为功。此与Kelvin 说法是否矛盾？
【答案】不矛盾。Kelvin 的说法是：“不可能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化”。本例中，虽然热全部转化为功但却引起了系统的体积的变化。