2017年燕山大学环境与化学工程学院825物理化学考研题库
● 摘要
一、计算题
1． 某有机过氧化物A , 放入恒温在
真空的刚性容器中发生分解反应，
计量方程为
测得不同时刻的总压力如下：
求该反应的级数与速率系数。
【答案】因为未测定半衰期，不可能用半衰期法。用微分法则数据+足以作图，所以使用积分法或根据特点判断反应级数。首先要根据计量方程和总压，计算出反应物A 的压力随时间的变化情况，然后用积分法来求反应级数。参与反应的各物质的压力随时间的变化情况为
根据上式，用实验数据求得不同时刻的值，列表如下：
因为测试的时间间隔相同，都是一常数：
计算得比值基本为一常数，符合一级反应的特点，所以可以判断这是一级反应。 也可以设反应为一级，代入一级反应的定积分式，计算速率系数是否基本为一常数。
速率系数基本为一常数，所以假设正确，这是一级反应。 速率系数的平均值为
利用一级反应的特点，计算若干
的值，看是否为
2． 1mol 压力为
及
的液体A , 在其正常沸点已知液体A 在
下于真空容器中蒸发，最终变为与始
蒸发焓为
态同温、同压的lmol 蒸气A 。设蒸气为理想气体，计算中液体体积可以忽略。计算此过程的
时的饱和蒸气压为
，并假设蒸发焓与温度无关.
【答案】绘出途径图如下：可假设一恒温、恒压下可逆蒸发途径。首先求
已知
时
，
由克一克方程可知，
解得，
时
，
因为向真空蒸发，W=0。
对平衡相变，
3． 在三个烧瓶中分别盛加电解质的数量为（1）0.0033
的
断胶粒带什么电荷。
【答案】三种电解质各自的聚沉值分别为：
聚沉能力之比
由此可见，起聚沉作用的离子是电解质的阴离子，故胶粒带正电。 4． 求温度为（己知
【答案】依题意，该原子的摩尔质量原子质量
的的
溶液，分别加入
（2）
溶液使其聚沉，至少需要的
（3）
试计算各电解质的聚沉值和它们的聚沉能力之比，从而可判
体积为的某单原子理想气体的平动配分函数
和各自由度的配分函数玻尔兹曼常量
该原子的摩尔质量
由平动配分函数的公式知：
平动自由度的配分函数：
5． C 和D 参与下列同时反应：
下，若取等摩尔的C 与D 进行上列反应，
已知300K 时反应（1）的①300K 时平衡混合物的组成； ②反应
今在
达平衡时测得系统的平衡体积只有原来体积的80%，求：
在300K 时的
因反应前后的温度、总压力不变，所以平衡体积比等于总摩尔数的比：
所以
即
②300K 时，反应（2）的平衡常数
由反应（1）减去反应（2）可得反应
【答案】列出方程如下，设C （g ）、D （g ）起始各为lmol 。
①平衡时混合物中各组成的摩尔分数为
故该反应的平衡常数
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