2018年广西大学轻工与食品工程学院815高分子化学及物理之物理化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、计算题
1． 已知电池时
|稀
水溶液|
25°C 时电动势为
C 以及25°
的标准摩尔生成自由焓为
①写出上述电池的电极反应及电池反应。 ②计算25%时阳极：阴极：电池反应：
的分解压。
设该反应为反应（1）
因为
所以
分解反应为
由对比可见：反应（1）一反应（2）:已知
所以
所以
设该反应为反应（2）
设该反应为反应（3）
【答案】①电极反应，
2． 在测得咆和水溶液的电导率为
己知
配制该溶液纯水的电导率为
且已知反应
的标准电动势（1）求（2）把反应电池的标准电动势；
（3）求
时电极的溶度积
设计在原电池中进行，写出对应的原电池，并计算
的电极电势。
该
【答案】（1）依题意，可知
所以的溶度积为
可得
（2）设计原电池：由
（3）电池反应
池为
可得，电极又因为原电
池
的标准电极电势为298 K时，电极
的电极电势
的标准电极电势为
的电动势为
的电动势
为
对应的原电
故可得电
极
3． 在
时，某羧酸（A ）在一定浓度的盐酸溶液中可异构化为内酯（B ）, 实验测定该反应为
（单位可任意选定，与内酯一致即可）时，内酯的浓
1-1级对峙反应。当羧酸的起始浓度为度随时间的变化为：
试计算反应的平衡常数和正、逆反应的速率系数。 【答案】
将正、逆反应的速率系数
和
联系在一起的关系式有两个，
一个是平衡常数
因平衡
另一个是反应达平衡时正、逆反应速率相等，净速率为零，
常数K 是未知数，故用第二个关系式。然后从第二个关系式能很快地求出平衡常数K 值，
其中起始浓度和平衡浓度
最终得到包含
是已知的。
求
写出速率的微分表达式后，有两种积分方法，
一种是不用和的关系式，直接进行积分，
和的定积分式；另一种是一开始就利用和的关系式，使积分式中只有
的关系求
速率方程的微分式为
①使用直接积分法
进行换元定积分
方程与
或
联立，可求出
和的值，计算稍麻烦一点。
这时
得
②利用和的关系式，代入后再积分。达平衡时
代入微分式，得
进行定积分
代入不同t 时刻的浓度，计算一系列值，
然后取平均值为平衡常数值为
4． 计算
时，在Au 表面的催化下分解经2.5h 后
的压力。已知
因此 的初压为
计
出后再利用平衡时
和
不同时刻参与反应各物质的浓度变化关系为
算转化率达95%所需时间„已知该温度下
【答案】根据k 的单位知该反应为一级反应，速率方程为
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