2017年杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室729有机化学(一)之有机化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、选择题
1． 下列化合物中，（ ）不能形成糖脎。
A.D-葡萄糖 B. 麦芽糖 C. 蔗糖 【答案】C
【解析】单糖与苯肼作用时，开链结构的羰基发生反应，生成苯腙，单糖苯腙能继续与两分子苯肼反应，生成含有两个苯腙基团的化合物。糖与过量苯肼作用生成的这种衍生物叫做糖脎。蔗糖中没有苷羟基，在水溶液中不能变成开链结构，因此蔗糖不能成脎。
2． 鉴定α-氨基酸常用的试剂是（ ）。
A. C. D. 【答案】B
【解析】α-氨基酸与水合茚三酮反应，生成蓝紫色物质，这一方法常用来快速鉴定氨基酸。
3． 下列化合物最易发生反应的是（ ）。
【答案】D
【解析】在卤代烃的亲核取代反应中，无论是
反应还是
反应，烯丙型卤代烃的反应活
性都是最大。
4． 氨基酸溶液在电场作用下不发生迁移，
这时溶液的
A. 低共熔点 B. 中和点
试剂 试剂
B. 水合茚三酮
叫（ ）。
C. 流动点 D. 等电点 【答案】D
【解析】氨基酸在等电点时以两性离子形式存在，故在电场作用下不发生迁移。
5． 把氨（a ）、苯胺（b ）、苯甲酰胺（c ）和苯磺酰胺（d ）按碱性强弱顺序排列（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】A 【解析】氨及氨基上氮原子上的电子云密度越大，则碱性越强。
6． 指出下列哪一个化合物不具有旋光性（ ）。
【答案】B
【解析】累积双键的二烯烃，当两端的双键碳原子各连有不同的原子或基团时，含有偶数累积双键者有对映异构体；螺环化合物由于有手性轴，也存在一对对映异构体。所以具有旋光性；（B ）中两个是一样的，分子有对称面，所以其没有旋光性。
7． 下列化合物具有还原性的是（ ）。
【答案】D
【解析】（D ）有苷羟基，故有还原性。 8．
其中
（ ）。
【答案】D
【解析】环氧化物是由硫叶立德与醛酮加成生成的。
9． 如下反应步骤中，反应产物d 的结构式应为：（ ）。
【答案】C
【解析】a 为苯甲酰氯；b 为苯甲醛；c 为羟基苯乙腈；d 为羟基苯乙酸。
10．共振杂化结构对稳定性贡献大小是（ ）。
A.
C. 式最小，D. 【答案】B
【解析】式最稳定，共价键结合完整，是饱和的
；式中电负性大的氮原子带负电荷比III 式中氮原子带正电荷更稳定。因此稳定性顺序为：
式等同
式最小
式次之，式最大
B. 式最大，式次之，
式最大，式次之，式最小
二、简答题
11．在碱催化下，2, 4-戊二酮加甲基乙烯基甲酮，预言这一反应速度表示式。
【答案】反应历程如下：
第一步：酮在碱作用下形成碳负离子。即：酮，若用[HAL表示总酮量，可得等式的酮。即可得出：
其中：
表示离子积。
速度表示式为：也可表示为：第三步：中间物
结合质子形成产物：
其中，
为介质水和脱质子的
或表示为：
其中
有一平衡常数表示已离解的酮，
其中：
表示未离解（1）
在整个体系中，酮的浓度包括已离解的和未离解的
第二步：碳负离子进攻极性双键，形成加成中间物
对应负离子。从许多实验数据证明，第二步是速度决定步骤，根据式（1）和式（2）速率公式，其整个反应速度可表示为：