2017年武汉大学高等研究院655分析化学和物理化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1. 在含有
的的酸性混合溶液中,pH=5〜5.5的条件下,使用EDTA 标准溶液滴定其中
的作用是_____。 加入一定量六亚甲基四胺的作用是_____,加入
3+【答案】作缓冲溶液,控制pH 值;作掩蔽剂,掩蔽Al
2. 在含有酒石酸和KCN 的氨性溶液中,用EDTA 滴定酸的作用是_____,KCN 的作用是_____。
【答案】辅助络合剂,
防止水解;掩蔽剂 混合溶液中的加入酒石
3. 紫外、可见吸收光谱分析法研宄与分析的主要对象是_____一类化合物,这类化合物的摩尔吸光系数与其式量F 间的关系为______, 值大小可以用来表征_____和评价_____。
【答案】含有共轭体系的;无关;分子吸光能力的大小;分析方法的灵敏度
【解析】饱和或含孤立双键的化合物产生的吸收带波长绝大部分小于200mn ,处于真空紫外区,不为通常的紫外可见光分光光度计所检测,所以紫外、可贝吸收光谱分析法主要研宄含有共轭体系的化合物;摩尔吸光系数值,因为已指定浓度为是指浓度为光程为Ion 时物质在某一波长的吸光度所以与式量无关。越大,说明该物质的吸光能力越大,定量分析时灵敏度越高。
4. 库仑滴定法要解决两个基本问题:(1)_____; (2)_____。
【答案】工作电极上只发生单纯的电极反应;电流效率100%
5. 已知某化合物在己烷中的
是由_____跃迁引起的。 【答案】
6. 检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异,应当用_____法来判断;同一试样
,可先用_____法来判断两级数据的精密度是否的两组测量结果的平均值之间是否存在显著性差异
有显著性差异,再进一步用_____法来判断平均值之问是否存在显著性差异。
【答案】t 检验法;F 检验法;t 检验法
第 2 页,共 37 页 为327nm ,在水中的为305nm , 从溶剂效应分析,该吸收带
7. 氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和_____与_____两电对有关,它们相差愈_____,电位突跃愈_____。
【答案】氧化剂;还原剂;大;大
【解析】当滴定分析的误差要求在0.1%以内时,由能斯特公式导出的滴定突跃范围是:设以滴定剂(条件电势
8. 当膜电极两侧离子活度相同时,膜两侧的相界电位理论上应该相等,即
电位并不等于零,此电位称为_____。
【答案】不对称电位
9. 质谱仪的主要性能指标有_____、_____和_____。
【答案】分辨率;质量范围;灵敏度
10.EDTA 的酸效应曲线是指_____,当溶液的pH 值越大,则_____越小。 【答案】
11.高效液相色谱法中正相色谱与反相色谱的区别在于_____。
【答案】正相色谱固定相极性大于流动相,反相色谱固定相极性小于流动相
12.如果在弱酸溶液中加入水,那么弱酸的解离度变_____, pH 变_____; 如果在
入HAc , 那么此盐的水解度变_____, pH 变_____。
【答案】大;大;小;小
溶液中,加但实际上膜,电子转移数)滴定待测物(条件电势— ,电子转移数),
则突跃范围为二、简答题
13.乙烯、乙炔质子的化学位移值分别为5.84和2.8, 试解释乙烯质子出现在低磁场区的原因。
【答案】主要是由于磁各向异性的结果。由于乙烯质子位于负屏蔽区,所以出现在低磁场区,化学位移大于乙炔质子。
14.简述分析化学的主要任务。
【答案】分析化学是研宄分析方法的科学,是人们获得物质化学组成和结构信息的科学。分析化学的目标就是要求消耗材料少,分析测试时间短,成本低,获得更多更准确的化学信息。因此,分析化学的任务就是提高方法灵敏度和选择性,向快速、自动、简便、经济、仪器自动化、数学化和计算机化,并向智能化、信息化纵深发展。
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15.三个不同质子a 、b 、c ,其屏蔽常数大小的顺序为
个质子所需外磁场强度最大?哪一个最小?
【答案】b 质子最大,c 质子最小。 试指出这三个质子共振时,哪
16.电子跃迁有哪几种类型?哪些类型的跃迁能在紫外及可见区吸收光谱中反映出来?
【答案】
电子跃迁有
跃迁
能在紫外及可见区吸收光谱中出现吸收带。
17.简答如何消除测量过程中的系统误筹和随机误差以提高分析结果的准确度。
【答案】测量过程中的系统误差的消除可以采用对照试验、空自试验、校准仪器和用适的方法对分析结果进行校正。随机误差的消除,别无他法,只有增加试验平行次数。
18.简述用紫外-可见分光光度法进行定量分析时测量条件的选择。
【答案】(1)测量波长的选择;
(2)吸光度范围的选择;
(3)参比溶液的选择;
(4)标准曲线的制作。
19.控制适当的酸度在络合滴定中有何意义?应如何全面考虑选择滴定时的pH?
【答案】在络合滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响。防止被测离子水解,提高滴定准确度。
具体控制溶液PH 值范围时主要考虑两点:
(1)溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响,并能准确滴定的最低pH 值;
(2)pH 值不能太大,以防被滴定离子产生沉淀的最高pH 值。
20.系统误差与随机误差的区别与联系。
【答案】系统误差是在分析过程中某些确定的、经常性的因素引起的,因此对测定值的影响比较恒定,可以消除;随机误差是由一些随机因素引起的,又称为偶然误差或不可测误差,不可被校正,增加平行测定的次数予以减少。二者都影响分析结果的准确性。
21.什么是交换容量?其影响因素有哪些?
【答案】(1)交换容量是指离子交换剂能提供交换离子的量,它反映离子交换剂与溶液中离子进行交换的能力。通常所说的离子交换剂的交换容量是指离子交换剂所能提供交换离子的总量,又称为总交换容量,它只和离子交换剂本身的性质有关。
影响交换容量的因素主要可以分为两个方面:①离子交换剂颗粒大小、颗粒内孔隙大小以及所分离的样品组分的大小等;②另一些影响因素如实验中的离子强度、pH 值等主要影响样品中组
第 4 页,共 37 页 四种。其中
,
和共轭的
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